物理化学复习题汇编Word格式文档下载.docx
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Q1=Q2
（D）
4、若一气体的方程为pVm=RT+αp（α>
0常数）,则:
（A）=0
（B）=0
（C）=0
（D）=0
5、1mol单原子分子理想气体从298K，202.65kPa经历：
①等温,
②绝热,③等压。
三条途径可逆膨胀使体积增加到原来的2倍，所作的功分别
为W1,W2,W3，三者的关系是：
（A）
W2>
W3
W3>
W1
7、对不同物态的CO2（分别为s,l,g态），恒温压力增加，则化学势增加的趋势是：
dμ（g）>
dμ（l）>
dμ（s）
dμ（s）>
dμ（g）
dμ（l）
8、273K，2×
101.3kPa时，水的化学势比冰的化学势：
（
高
低
相等
不可比较
10、单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势:
（A）高
（B）低
（C）相等
（D）不可比较
11、近独立定域粒子体系和经典极限下的非定域粒子体系的
（A）最概然分布公式不同
（B）最概然分布公式相同
（C）某一能量分布类型的微观状态数相同
（D）以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达示相同
12、热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域粒子体系
和离域粒子体系都相同的是：
G,F,S
U,H,S
（C）
U,H,CV
（D）
H,G,CV
13、在某温度下，当B溶解于A中形成溶液时，若纯B的摩尔体积大于
溶液中B的偏摩尔体积时，（设B的偏摩尔体积大于零）,若增加压力则B在A中的溶解度将：
）
（A）增大
（B）减小（C）不变
（D）不确定
16、已知挥发性纯溶质A液体的蒸气压为67Pa，纯溶剂B的蒸气压
为26665Pa，该溶质在此溶剂的饱和溶液的物质的量分数为0.02，则此饱和溶液（假设为理想液体混合物）的蒸气为：
600Pa
26133Pa
26198Pa
599Pa
17、在400K时，液体A的蒸气压为4×
104Pa，液体B的蒸气压为6×
104Pa，两者组成理想液体混合物，平衡时溶液中A的物质的量分数为0.6，则气相中B的物质的量分数为：
0.60
0.50
0.40
0.31
18、已知373K时，液体A的饱和蒸气压为5×
104Pa，液体B的饱和蒸气压为105Pa，A和B构成理想液体混合物，当A在溶液中的物质的量分数为0.5时，气相中B的物质的量分数为：
1/1.5
1/2
1/2.5
1/3
19、已知373.15K时，液体A的饱和蒸气压为133.32kPa，另一液体B可与A构成理想液体混合物。
当A在溶液中的物质的量分数为1/2时，A在气相中的物质量分数为2/3时，则在373.15K时，液体B的饱和蒸气压应为：
66.66kPa
88.88kPa
133.32kPa
266.64kPa
21、氯仿
（1）和丙酮
（2）形成非理想液体混合物,在T时,测得总蒸气压为29398Pa，蒸气中丙酮的物质的量分数y2=0.818,而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29571Pa，则在溶液中氯仿的活度a1为：
0.500
0.823
0.181
0.813
22、在288K时，H2O（l）的饱和蒸气压为1702Pa,当0.6mol的不挥发溶质B溶于0.540kgH2O时,蒸气压下降42Pa,溶液中H2O的活度系数γx应该为：
0.9804
0.9753
（C）
1.005
0.9948
23、在温度为T、压力为p时，反应3O2（g）＝2O3（g）的Kp与Kx的比值为（
RT
p
（RT）-1
p-1
24对于理想气体间反应，以各种形式表示的平衡常数中，其值与温度和压力皆有关系的是：
（A）Ka
Kc
Kp
（D）Kx
28、在一定温度下稀释电解质溶液,电导率κ和摩尔电导率Λm将怎样变化?
（A）κ增大，Λm减小
（B）κ增大，Λm增大
（C）κ变化不一定，Λm增大（D）κ先增后减，Λm增大
29、质量摩尔浓度为m的Na3PO4溶液,平均活度系数为γ±
，则电解质的
活度为：
（A）aB=4（m/m）4（γ±
）4
（B）aB=4（m/m）（γ±
）4
（C）aB=27（m/m）4（γ±
（D）aB=27（m/m）（γ±
30、浓度均为m的不同价型电解质，设1-3价型电解质的离子强度为I1，2-2价型电解质的离子强度为I2，则
I1<
I2
B）
I1=I2
I1=1.5I2
无法比较I1和I2大小
31、等温下，电极-溶液界面处电位差主要决定于：
）
（A）
电极表面状态（B）
溶液中相关离子浓度
（C）
电极的本性和溶液中相关离子活度（D）
电极与溶液接触面积的大小
32、在电极与溶液的界面处形成双电层，其中扩散层厚度与溶液中离子浓度
大小的关系是（
两者无关（B）
两者成正比关系（C）
两者无确定关系（D）
两者成反比关系
33、等温下，决定电极-溶液界面处电位差的主要因素为：
溶液中相关离子的活度
电极和溶液的接触面积（D）
电极的本性和溶液中相关离子的浓度
35、以石墨为阳极，电解0.01mol·
kg-1
NaCl溶液，在阳极上首先析出：
）
已知：
φ
（Cl2/Cl-）=1.36V,
η（Cl2）=0V，φ（O2/OH-）=0.401V
η（O2）=0.8V。
Cl2
O2
Cl2与O2混合气体（D）
无气体析出
36
、用铜电极电解0.1mol·
kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为
（
2Cl-
─→Cl2+2e-
Cu
─→
Cu2++2e-
Cu++e-
2OH-─→H2O+1/2O2+2e-
37、某反应物反应掉7/8所需的时间恰好是它反应掉1/2所需时间的3倍，则该反应的级数是：
（A）零级
（B）一级反应（C）二级反应（D）三级反应
38、某放射性同位素的半衰期为5d，则经15d后，所剩的同位素的量是原来的：
（B）
1/4
1/8（D）
1/16
40、电解质溶液中的反应速率受离子强度影响的规律，下述说法中正确的应是：
（A）离子强度I越大，反应速率越大
（B）I越大，反应速率越小
（C）同号离子间反应，原盐效应为正
（D）电解质与中性反应物作用，原盐效应为负
43、已知293K时，水-空气的表面张力为7.275×
10-2N·
m-1,当已知298K和
101.325kPa下，可逆地增大水的表面积4cm2,体系的吉布斯自由能的变化为：
2.91×
10-5J
（B）
2.91×
10-1J
（C）-2.91×
（D）-2.91×
10-1J
44、纯水的表面张力为γ1，某溶质的表面张力为γ2，且γ2>
γ1，制成水溶液后，溶质的表面浓度为cs，本体浓度为c，则：
cs>
c
cs<
c
cs=c
cs=0
45、把细长不渗水的两张白纸互相靠近（距离为d），平行地浮在水面上,用玻璃棒轻轻地在两纸中间滴一滴肥皂液,两纸间的距离将：
（A）
增大
减小
不变
（D）
（A）.（B）.（C）都有可能
46、对于电动电位的描述，不正确的是:
（A）电动电位表示了胶粒溶剂化界面到溶液本体内的电位差
（B）电动电位的绝对值总是大于热力学电位
（C）电动电位值极易为少量外加电解质而变化
（D）当双电层被压缩到与溶剂化层（或紧密层）相合时，电动电位变为零
二、填空
1、公式ΔmixS=-R∑BnBlnxB的应用条件是________________________
____________________________________________________________。
2、由于隔离体系的____、____不变,故熵判据可以写作__________。
3、在______、______、___________的条件下,自发变化总是朝着F______的方向进行的,直到体系达到平衡。
4、吉布斯自由能判据的适用条件是
、
。
5、玻耳兹曼统计的基本假设是____________________________。
6、选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格：
苯和甲苯在恒温恒压条件下,混合形成理想液体混合物,其ΔmixH_____0,ΔmixS____0。
7、形成正偏差的溶液，异种分子间的引力
同类分子间的引力，使分子逸出液面倾向
，实际蒸气压
拉乌尔定律计算值，且H
0,V
0。
8、实际溶液的非理想性程度可用超额函数表示，它与______有关。
例如，某溶液的超额自由能GE为_________，当GE为正值时，表示该溶液的G对理想情况产生了_________偏差。
9、有种物质溶于水中形成的溶液，种物质的摩尔分数分别为x1，x2，…，x5，如果用只允许水通过的半透膜将该溶液与纯水分开，当达渗透平衡时，水面上和溶液面上的压力分别为和，则该体系的组分数C=
；
相数=
自由度f=
11、离子迁移数（ti）与温度、浓度都有关，对BaCl2水溶液来说，随着溶液浓度的增大，t（Ba2+）应________，t（Cl-）应_________；
当温度升高时，t（Ba2+）应________，t（Cl-）应________。
（填入增大或减小）。
12、有下述电解质溶液：
（A）0.01mol·
kg-1
KCl
（B）0.01mol·
CaCl2
（C）0.01mol·
LaCl3（D）0.001mol·
其中平均活度系数最大的是：
）；
最小的是：
）。
13、
电解HNO3,
H2SO4,
NaOH,
NH3·
H2O,其理论分解电压均为1.23V。
其原因是
__________________________________________________。
14、从理论上分析电解时的分解电压,E分解=__________________________,而且随电流
强度I的增加而_____________。
15、超电势测量采用的是三电极体系,即研究电极、辅助电极和参比电极,其中辅助
电极的作用是____________________,参比电极的作用是____________________。
16、以Cu为电极，电解1mol·
dm-3CuSO4溶液（pH=3）,则在阴极上的电极反应
_________________________，阳极上的电极反应_________________________。
已知：
H2在Cu电极上,η=0.5V,
φ（Cu2+/Cu）=0.337V，
O2在Cu电极上,η=0V,
φ（O2/H+,H2O）=1.229V。
17、某反应物的转化率分别达到50%，75%，87.5%所需时间分别为t，2t，3t
，则反应对此物质的级数为_______。
18、若稀溶液表面张力γ与活度a的关系为
γo-γ=A+Blna，（γ0为纯溶剂表面张力，A、B为常数），则溶质在溶液表面的吸附量Γ=________。
三、计算
2、300.15K时1mol理想气体,压力从p经等温可逆压缩到10p,求Q,W,∆Um,，∆Hm,，∆Sm,，∆Fm和∆Gm。
3、将298K,p下的1dm3O2（作为理想气体）绝热压缩到5p,耗费502J,求终态T2和熵S2,以及此过程的∆H和∆G。
已知298K,p下,O2的摩尔熵Sm=205.1J·
K-1·
mol-1,Cp,m=29.29J·
mol-1。
4、在298K时,将1molN2从p绝热可逆压缩到10p,求Q，W，∆U，∆H，∆F，∆G，∆S和∆SISC。
已知Cp,m（N2）=（7/2）R,在298K，p下,N2的标准摩尔熵为191.5J·
设N2为理想气体。
5、
将495.5K,600kPa的1molN2绝热可逆膨胀到100kPa，试求该过程的
Q,W,ΔU,ΔH,ΔF,ΔG,ΔS,ΔS隔离。
已知S（N2,495.5K）=191.5J·
6、1mol双原子分子理想气体，始态的p1=100kPa,T1=300K,经等压可逆过程到终态T2=500K，计算过程的Q,W及体系的ΔU,ΔH,ΔS,ΔF,ΔG。
已知始态熵S1=13.50J·
K-1。
7、5mol单原子分子理想气体始态的温度为373.6K，压力为2.750MPa，经绝热不可逆过程到达终态。
已知Sm（373.6K）=167.4J·
mol-1,该过程的ΔSm=20.92J·
W=6.275kJ。
试计算终态的p2,V2,T2,及过程的ΔU,ΔH,ΔG,ΔF。
14、等压下，Tl，Hg及其仅有的一个化合物（Tl2Hg5）的熔点分别为303℃，-39℃，15℃。
另外还已知组成为含8％（质量分数）Tl的溶液和含41％Tl的溶液的步冷曲线如下图。
Hg，Tl的固相互不相溶。
（1）画出上面体系的相图。
（Tl，Hg的相对原子质量分别为204.4，200.6）
（2）若体系总量为500g，总组成为10％Tl，温度为20℃，使之降温至-70℃时，求达到平衡后各相的量。
15、在8℃时，将0.13mol的N2O4溶于1dm3的CHCl3中,达到平衡时有0.45%分解为NO2。
试计算在0.85dm3CHCl3中溶有0.050molN2O4时溶液的平衡组成。
16、298K时,下述电池的E为1.228V，
Pt，H2（p）│H2SO4（0.01mol·
kg-1）│O2（p）,Pt
已知H2O（l）的生成热∆fH=-286.1kJ·
mol-1，试求：
（1）该电池的温度系数
（2）该电池在273K时的电动势，设反应热在该温度区间内为常数。
17、在273–318K范围内，下述电池的电动势与温度的关系可由下列公式表示：
（1）
Cu（s）│Cu2O（s）│NaOH（aq）│HgO（s）│Hg（l）
E=｛461.7-0.144（T/K-298）+0.00014（T/K-298）2｝mV
（2）
Pt，H2（p）│NaOH（aq））│HgO（s）│Hg（l）
E=｛925.65-0.2948（T/K-298）+0.00049（T/K-298）2｝mV
已知H2O（l）的∆fH=-285.85kJ·
mol-1，∆fG=-237.19kJ·
mol-1，试分别计算HgO（S）和Cu2O（S）在298K时的∆fG和∆fH值。
18、298K时，下列电池的E/V＝0.160235＋1.0023×
10-3T/K－2.541×
10-6（T/K）2,
计算电极上发生1mol电子得失时反应的∆rGm,∆rSm,∆rHm及∆Cp值。
Ag（s）│AgCl（s）│HCl（a=1）│H2（p）│Pt
19、计算298K时下述电池的电动势E.
Pb（s）│PbCl2（s）│HCl（0.1mol·
kg-1）│H2（0.1p）（Pt）
已知298K时，PbCl2（s）在水中饱和溶液的浓度为0.039mol·
kg-1，
φ（Pb2+,Pb）=-0.126V。
设活度系数均等于1。
22、醋酸酐的分解反应是一级反应，该反应的活化能Ea=144348J·
mol-1，已知284℃时，这个反应的k=3.3×
10-2s-1，现要控制此反应在10min内转化率达到
90％，试问反应温度要控制多少度？
24、松节油萜（液体）的消旋作用是一级反应，458K和510K时的速率常数分别为2.2×
10-5和3.07×
10-3min-1，试求反应的实验活化能Ea，以及在平均温度时的活化焓和活化熵。
25、18℃时，水的表面张力为0.07305N·
m-1，25℃时为0.07197N·
m-1，在25℃将1cm3的水分散成r=1μm的小水滴，需作多少功，过程的，，，以及体系吸收的热量为多少？
26、18℃时，酪酸水溶液的表面张力γ与溶液浓度c的关系为：
（1）
导出溶液的表面超额Γ与浓度c的关系；
（2）
求c=0.01mol·
dm-3时溶液的表面超额Γ；
（3）
求；
（4）
求酪酸分子的截面积。
答案部分，
一、选择
1、（C）
2（A）
因为整个刚性绝热容器为体系
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