[Ag+][CrO42-]>Ksp（Ag2CrO4），于是出现砖红色沉淀，指示滴定终点的到达。
主要应用
本法多用于Cl-、Br-的测定。
络合滴定法
亦称“乙二胺四乙酸滴定法”。
EDTA（即乙二胺四乙酸）是一种很强的络合剂,能和许多金属离子形成稳定的络合物。
利用它和金属离子的络合反应为基础,采用金属指示剂的变色确定滴定终点,根据标准溶液的用量计算被测物质的含量。
该方法可直接或间接测定约70种元素。
最常用来测定钙和镁。
题型讲解：
题型一：
直接滴定法（包含直接碘量法）
1.过氧化氢（H2O2）在医药、化工、民用等方面有广泛的应用。
回答下面问题：
（3）测量过氧化氢浓度常用的方法是滴定法，某次测定时，取20.00mL过氧化氢样品，加入过量硫酸
酸化，用0.l000mol/L的KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗10.00mL，滴定时发生反应的离子方程
式为___，该样品中H2O2的物质的量浓度为题型二：
间接滴定法（包括间接碘量法）（4）ClO2很不稳定，需用随制，产物用水吸收得到ClO2溶液，为测定所得溶液中ClO2的含量，进行下列实验：
步骤1：
准确量取V1mLClO2溶液于锥形瓶中．
步骤2：
用稀硫酸调节ClO2溶液的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，静置片刻．
步骤3：
加入指示剂，用cmol?
L﹣1?
的Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2mL．实验中加入的指示剂是，达到滴定终点时的现象是．
原溶液中ClO2的含量为（用含字母的代数式表示）g?
L﹣1．（已知：
2ClO2+8H++10I﹣═2Cl﹣
+5I2+4H2，2S2O32﹣+I2═2I﹣+S2O32﹣）
题型三：
过量滴定法：
（包括剩余碘量法）
课堂课后精练
1.过氧化氢（H2O2）在医药、化工、民用等方面有广泛的应用。
回答下面问题：
（3）测量过氧化氢浓度常用的方法是滴定法，某次测定时，取20.00mL过氧化氢样品，加入过量硫酸
酸化，用0.l000mol/L的KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗10.00mL，滴定时发生反应的离子方程式为___，该样品中H2O2的物质的量浓度为。
2.硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3·5H2O）俗名海波，是无色单斜晶体。
它易溶于水，不溶于乙醇，具有较强的还原性，可应用于照相等工业中。
回答下列问题：
（2）酸性条件下，S2O32-自身发生氧化还原反应生成SO2。
试写出Na2S2O3与盐酸反应的离子方程式：
。
_
（3）亚硫酸钠法制备Na2S2O3·5H2O简易流程如下：
②Na2S2O3·5H2O粗品中可能含有Na2S2O3、Na2SO4杂质，其检验步骤为：
取适量产品配成稀溶液，滴加足量氯化钡溶液，有白色沉淀生成；过滤，先用蒸馏水洗涤沉淀，然后向沉淀中加入足量
（填试剂名称）
③粗品中Na2S2O3·5H2O的质量分数的测定称取6g粗品配制250mL的溶液待用。
另取25.00mL
0.0100molL·-1K2Cr2O7溶液于锥形瓶中，然后加入过量酸化的KI溶液并酸化和几滴淀粉溶液，立即用配制的Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液25.00mL。
滴定终点的现象是。
粗品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为。
已知Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O、
I2+2S2O32-=2I-+S4O62-。
3.ClO2是一种高效水处理剂，某实验小组用如图所示装置制取并收集ClO2．已知：
信
内容
息
1ClO2为黄绿色气体，极易溶于水，熔点为﹣59℃，沸点为11℃，具有强氧化性
2ClO2易爆炸，若用惰性气体等稀释，则爆炸的可能性大降低
HClO4、HClO2均是强酸，HClO4为无色透明液体，沸点为90℃；HClO2很不稳定，
③
容易分解
（4）ClO2很不稳定，需用随制，产物用水吸收得到ClO2溶液，为测定所得溶液中ClO2的含量，进行下列实验：
步骤1：
准确量取V1mLClO2溶液于锥形瓶中．
步骤2：
用稀硫酸调节ClO2溶液的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，静置片刻．
步骤3：
加入指示剂，用cmol?
L﹣1?
的Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2mL．实验中加入的指示剂是，达到滴定终点时的现象是．
原溶液中ClO2的含量为（用含字母的代数式表示）g?
L﹣1．（已知：
2ClO2+8H++10I﹣═2Cl﹣
+5I2+4H2，2S2O32﹣+I2═2I﹣+S2O32﹣）
4.（12分）过氧化钙（CaO2·8H2O）是一种在水产养殖中广泛使用的供氧剂。
（1）Ca（OH）2悬浊液与H2O2溶液反应可制备CaO2·8H2O。
Ca（OH）2+H2O2+6H2OCaO2·8H2O
（3）水中溶解氧的测定方法如下：
向一定量水样中加入适量MnSO4和碱性KI溶液，生成MnO（OH）2
沉淀，密封静置；加入适量稀H2SO4，待MnO（OH）2与I完全反应生成Mn2+和I2后，以淀粉作指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定至终点，测定过程中物质的转化关系如下：
22
O2MnMnO（OH）2II2S2O3S4O62－
1写出O2将Mn2+氧化成MnO（OH）2的离子方程式：
。
2取加过一定量CaO2·8H2O的池塘水样100.00mL，按上述方法测定水样的溶解氧，消耗0.01000mol·L1Na2S2O3标准溶液13.50mL。
计算该水样中的溶解氧（用mg·L1表示），写出计算过程。
5.钛被称为“二十一世纪金属”，工业上用钛铁矿制备金属钛的工艺流程如下：
已知：
钛铁矿主要成分与浓硫酸反应的主要产物是TiOSO4和FeSO4，TiOSO4遇水会水解．请回答下列问题：
（4）电解TiO2来获得Ti是以TiO2作阴极，石墨为阳极，熔融CaO为电解质，用碳块作电解槽，其阴极反应的电极反应式为
（5）为测定溶液中TiOSO4的含量，首先取待测钛液10mL用水稀释至100mL，加过量铝粉，充分振荡，使其完全反应：
3TiO2++Al+6H+═3Ti3++AlO3++3H2O，过过滤后，取出滤液20.00mL，向其中滴加2～3滴KSCN溶液作指示剂，用（填一种玻璃仪器的名称）滴加0.1000mol?
L﹣1FeC3l溶液，发
生Ti3++Fe3+═Ti4++Fe2+，当溶液出现红色达到滴定终点，用去了30.00mLFeC3l溶液，待测钛液中TiOSO4的物质的量浓度是．
6.黄铜矿（CuFeS2）是重要的矿藏，以黄铜矿为原料生产碱式氯化铜和铁红（氧化铁）颜料的工艺流程如
7.
图所示。
2）反应Ⅱ的离子方程式为。
3）反应Ⅵ是在45~50℃的条件下进行的，写出该反应的化学方程式：
。
4）碱式氯化铜有多种组成，可表示为Cua（OH）bClc·xH2O，为测定某碱式氯化铜的组成，某实验小
组进行下列实验：
1称取样品9.30g，用少量稀HNO3溶解后配成100.00mL溶液A；
2取25.00mL溶液A，加入足量AgNO3溶液，得到AgCl固体1.435g；
3另取25.00mL溶液A，调节pH为4~5，用浓度为0.40molL·-1的EDTA（Na2H2Y·2H2O）标准溶液滴定Cu2+（离子方程式为Cu2++H2Y2-=CuY2-+2H+），滴定至终点，消耗标准溶液50.00mL。
通过计算确定该样品的化学式为（填化学式）。
8.
（一）、H2O2在工业、农业、医药上都有广泛的用途。
（1）H2O2是二元弱酸，写出第一步的电离方程式，第二步的电离平衡常
数表达式Ka2＝。
（2）许多物质都可以做H2O2分解的催化剂。
一种观点认为：
在反应过程中催化剂先被H2O2氧化（或
还原），后又被H2O2还原（或氧化）。
下列物质都可做H2O2分解的催化剂，在反应过程中先被氧化，后被还原的是。
1I－②Fe3＋③Cu2＋④Fe2＋（3）用碱性氢氧燃料电池合成H2O2，具有效率高，无污染等特点。
电池总反应为：
H2+O2+OH＝H2O+HO2。
写出正极反应式：
。
（4）H2O2是一种环境友好的强氧化剂。
电镀废水（主要含Cu2＋、Ni2＋，还含少量Fe3＋、Fe2＋、Cr3＋等）制备硫酸镍的一种流程如下：
①第（ⅰ）步，加入H2O2反应的离子方程式
2第（ⅱ）步，滤渣中的主要成分在医疗上的用途是
3为测定NiSO4·nH2O的组成，进行如下实验：
称取2.627g样品，配制成250.00mL溶液。
准确量
取配制的溶液25.00mL，用0.04000mol·L－1的EDTA（Na2H2Y）标准溶液滴定Ni2+（离子方程式为Ni2＋+H2Y2－＝NiY2－+2H＋），消耗EDTA标准溶液25.00mL。
则硫酸镍晶体的化学式为。
9.（15分）元素铬（Cr）在溶液中主要以Cr3+（蓝紫色）、Cr（OH）4－（绿色）、Cr2O72－（橙红色）、CrO42－（黄色）等形式存在，Cr（OH）3为难溶于水的灰蓝色固体，回答下列问题：
（3）在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag+与CrO42－生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。
当溶液中Cl－恰好完全沉淀（浓度等于1.0×10－5mol·L－1）时，溶液中c（Ag+）为molL·－1，此时溶液中c（CrO42-）等于molL·－1。
（已知Ag2CrO4、
AgCl的Ksp分别为2.0×10－12和2.0×10－10）。
（4）+6价铬的化合物毒性较大，常用NaHSO3将废液中的Cr2O72－还原成Cr3+，该反应的离子方程式为。
10.硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3?
5H2O）易溶于水，难溶于乙醇，加热、遇酸均易分解。
某实验室模拟工业上制取硫代硫酸钠晶体，反应装置和试剂如下图：
实验具体操作步骤为：
①开启分液漏斗，使硫酸慢慢滴下，适当调节分液漏斗的滴速，使反应产生的SO2气体较均匀地通
人Na2S和Na2CO3的混合溶液中，同时开启电动搅拌器搅动，水浴加热，微沸。
②直至析出的浑浊不再消失，并控制溶液的pH接近7时，停止通入SO2气体。
回答下列问题：
（4）测定Na2S203.5H2O纯度取6.00g产品，配制成100mL溶液。
取10.00mL溶液，以淀粉溶液为指示剂，用浓度0.0500mol/L的标准溶液进行滴定，反应原理为2S2O32-+I2S4O62-+2I-，相关数据
记录如下表所示。
编号
1
2
3
溶液的体积/mL
10.00
10.00
10.00
消耗I2标准溶液的体积/mL
19.98
22.50
20.02
Na2S2O3?
5H2O的纯度为%（保留1位小数）。
（5）Na2S2O3常用作脱氯剂，在溶液中易被Cl2氧化成SO42-，该反应的离子方程式为
11.亚氯酸钠（NaClO2）是一种重要的消毒剂，可用ClO2为原料制取。
某化学兴趣小组同学展开对漂白剂亚氯酸钠（NaClO2）的研究。
已知：
饱和NaClO2溶液在温度低于38℃时析出的晶体是NaClO2·3H2O，高于38℃时析出的晶体是
NaClO2，高于60℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl。
Ba（ClO2）2可溶于水。
利用图所示装置进行实验。
（5）为了测定NaClO2粗品的纯度，取10.0g上述初产品溶于水配成1L溶液，取出10mL溶液于锥形瓶中，再加入足量酸化的KI溶液，充分反应后（NaClO2被还原为Cl-，杂质不参加反应），加入2~3滴淀粉溶液，用0.20molL·-1的Na2S2O3标准液滴定，重复2次，平均消耗Na2S2O3溶液20.00mL，计算得NaClO2粗品的纯度为。
（提示：
2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI）。
12.（12分）ICl是一种红棕色液体或黑色结晶，沸点97.4C°，不溶于水，可溶于乙醇和乙酸。
用ICl间接测定油脂中碘值的主要步骤如下：
步骤1．制备ICl：
在三口烧瓶中加入精制的单质碘和盐酸，控制温度约50℃，在不断搅拌下逐滴加
入计量的NaClO3溶液，分离提纯后得纯净的ICl。
步骤2．配制韦氏试剂：
称取16.25gICl与冰醋酸配成1000mL韦氏试剂步骤3．测定碘值：
称取0.4000g某品牌调和油加入碘量瓶中（带玻璃塞的锥形瓶），加入20mL
氯甲烷轻轻摇动使其溶解，再加入韦氏试剂
25.00mL，充分摇匀，塞紧瓶塞置暗处约30min
（R1CH=CHR2+ICl→R1CHI－CHClR2）。
继续加入10mL20%KI溶液（KI+ICl=KCl+I2）、100mL蒸馏水，用淀粉作指示剂，用0.1000mol·L－1Na2S2O3溶液滴定（I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6），滴定
到终点时消耗Na2S2O3溶液24.00mL。
（1）步骤1温度不宜超过50℃，其原因是▲；制备ICl反应的化学方程式为▲。
（2）步骤2配制韦氏试剂需要的玻璃仪器除烧杯、量筒及玻璃棒外，还需要▲（填仪器名称）。
3）油脂的碘值是指每100g油脂与单质碘发生加成反应时所能吸收的碘的质量（单位g/100g油脂），根据以上实验数据计算该调和油的碘值（写出计算过程）
13.（15分）焦亚硫酸钠（Na2S2O5）在食品加工中常用作防腐剂、漂白剂和疏松剂．焦亚硫酸钠为黄色结晶粉末，150℃时开始分解，在水溶液或含有结晶水时更易被空气氧化．实验室制备焦亚硫酸钠过程中依次包含以下几步反应：
2NaOH+SO2═Na2SO3+H2O⋯（a）
Na2SO3+H2O+SO2═2NaHSO3⋯（b）
2NaHSO3Na2S2O5+H2O⋯（c）
实验装置如下：
图1图2图3
（1）实验室可用废铝丝与NaOH溶液反应制取H2，制取H2的离子方程式为．
（2）如图1装置中，导管X的作用是．
（3）通氢气一段时间后，以恒定速率通入SO2，开始的一段时间溶液温度迅速升高，随后温度缓慢变化，溶液开始逐渐变黄．“温度迅速升高”的原因为；实验后期须保持温度在约80℃，可采用的加热方式为．
（4）反应后的体系中有少量白色亚硫酸钠析出，参照题如图2溶解度曲线，除去其中亚硫酸钠固体
的方法是；然后获得较纯的无水Na2S2O5应将溶液冷却到30℃左右抽滤，控制“3℃0左右”的理由是．
（5）用如图3装置干燥Na2S2O5晶体时，通入H2的目的是；真空干燥的优点
是．
（6）测定产品中焦亚硫酸钠的质量分数常用剩余碘量法．已知：
S2O52﹣+2I2+3H2O═2SO42﹣+4I﹣+6H+；2S2O32﹣+I2═S4O62﹣+2I﹣
请补充实验步骤（可提供的试剂有：
焦亚硫酸钠样品、标准碘溶液、淀粉溶液、酚酞溶液、标准Na2S2O3溶液及蒸馏水）．
1精确称取产品0.2000g放入碘量瓶（带磨口塞的锥形瓶）中．
2准确移取一定体积和已知浓度的标准碘溶液（过量）并记录数据，在暗处放置5min，然后加入
5mL冰醋酸及适量的蒸馏水．
3用标准Na2S2O3溶液滴定至接近终点．
4．⑤．
⑥重复步骤①～⑤；根据相关记录数据计算出平均值．
14.（14分）工业上以黄铜矿（主要成分CuFeS2）为原料制备CuSO4·5H2O的主要流程如下：
（1）下列装置可用于吸收气体X的是（填代号）。
1装置B中的药品为
2实验时，依次进行如下操作：
组装仪器、、加装药品、通入气体、、点燃酒精灯
（3）熔渣Y的成分为Fe2O3和FeO，选用提供的试剂，设计实验验证熔渣中含有FeO。
写出有关实验操作、现象与结论。
提供的试剂：
稀盐酸、稀硫酸、KSCN溶液、KMnO4溶液、NaOH溶液、氯水。
（4）向粗铜中加入硫酸和硝酸的混酸溶液制取硫酸铜时（杂质不参加反应），混酸中H2SO4与
HNO3的最佳物质的量之比为。
（5）用滴定法测定所得产品中CuSO4·5H2O的含量，称取ag样品配成100mL溶液，取出20.00mL，用cmol·L-1滴定剂EDTA（H2Y2－）标准溶液滴定至终点（滴定剂不与杂质反应），消耗滴定剂bmL。
滴定反应如下：
Cu2++H2Y2－=CuY2－+2H+。
则CuSO4·5H2O质量分数为。
滴定
管用蒸馏水洗涤后，直接注入标准溶液，则会导致测定结果偏。
15.重铬酸钾是一种重要的化工原料，一般由铬铁矿制备，铬铁矿的主要成分为FeO?
Cr2O3，还含有
硅、铝等杂质。
实验室由铬铁矿粉制备重铬酸钾流程如图所示：
已知步骤①的主要反应为：
FeO?
Cr2O3+Na2CO3+NaNO3Na2CrO4+Fe2O3+CO2+NaNO2（未配
平）。
有关物质的溶解度如图所示
回答下列问题：
（1）滤渣2的主要成分是及含硅杂质。
（2）步骤④调滤液2的pH最合适的试剂是。
A．H2SO4溶液B．KOH溶液
C．浓盐酸D．K2CO3粉末
如何用最简单的方法粗略判断pH已调至合适范围。
（3）向“滤液3”中加入适量KCl，蒸发浓缩至，停止加热，然后冷却结晶，得到的
K2Cr2O7固体产品。
（4）本实验过程中多次用到抽滤的装置，下列关于抽滤的说法正确的是。
A．抽滤时，先用倾析法转移溶液，开大水龙头，待溶液快流尽时再转移沉淀B．下图抽滤装置中只有2处错误
C．抽滤得到的滤液应从吸滤瓶的支管口倒出D．洗涤沉淀时，应开大水龙头，使洗涤剂快速通过沉淀，减小沉淀的损失。
（5）某同学用mg铬铁矿粉（含Cr2O340%）制备K2Cr2O7，为了测定产率，该同学设计了以下实验：
将所有产品加水溶解并定容于500mL容量瓶中。
移取25.00mL于碘量瓶（一种带塞的锥形瓶）中，加入过量2mol·L–1H2SO4，再加1.1gKI，加塞摇匀，充分反应后铬完全以Cr3+存在，于暗处静置5min后，加指示剂，用0.0250mol·L–1标准Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液20.00mL。
（已知：
2Na2S2O3+I2==Na2S4O6+
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