CODcr实验室检测标准方法.docx

CODcr实验室检测标准方法.docx

《CODcr实验室检测标准方法.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《CODcr实验室检测标准方法.docx（11页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。

CODcr实验室检测标准方法

CODcr实验室检测标准方法

1、应用范围

   本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/l的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/l。

   本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/l（稀释后）的含盐水。

2、定义

   在一定条件下，经重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）相对应的氧的质量浓度。

3、原理

   在水样中加入已知量的重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

   在酸性重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。

在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。

4、试剂

   除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。

   4.1硫酸银（Ag2SO4），化学纯。

   4.2硫酸汞（HgSO4），化学纯，（汞，氯离子屏蔽剂，一类污染物，严禁向环境水体排放）。

   4.3硫酸（H2SO4），p＝1.84g/ml。

   4.4硫酸银-硫酸试剂：

向1L硫酸（4.3）中加入10g硫酸银（4.1）.放置1-2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。

   4.5重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）标准溶液：

     4.5.1浓度为C（1/6K2Cr2O7）＝0.250mol/l的重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）标准溶液：

将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）溶于水中，稀释至1000ml。

     4.5.2浓度为C（1/6K2Cr2O7）＝0.0250mol/l的重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）标准溶液：

将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。

   4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液

     4.6.1浓度为C[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]≈0.10mol/l的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解39g硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]于水中，加入20ml硫酸（4.3），待其溶液冷却后稀释至1000ml。

     4.6.2每日临用前，必须用重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）标准溶液（4.5.1）准确标定此溶液（4.6.1）的浓度。

     取10.00ml重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）标准溶液（4.5.1）置于锥形瓶中，用水稀释至约100ml，加入30ml硫酸（4.3），混匀，冷却后，加3滴（约0.15ml）试亚铁灵指示剂（4.7），用硫酸亚铁铵（4.6.1）滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。

记录下硫酸亚铁铵的消耗量（ml）。

     4.6.3硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：

C[（NH4）2Fe（SO4）2]=0.250×10.00/V[（NH4）2Fe（SO4）2]

式中：

V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。

     4.6.4浓度为C[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]≈0.010mol/l的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：

将4.6.1条的溶液稀释10倍，用重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）标准溶液（4.5.2）标定，其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.2及4.6.3类同。

   4.7邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C（KC6H5O4）＝2.0824mmol/l：

称取105℃时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）0.4251g溶于水，并稀释至1000ml，混匀。

以重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.1768氧/克（指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g）故该标准溶液的理论COD值为500mg/l。

   4.81,10-菲绕啉（1,10-phenanathrolinemonohydrate）指示剂溶液：

溶解0.7g七水合硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）于50ml的水中，加入1.5g1,10-菲统啉，搅动至溶解，加水稀释至100ml。

   4.9防爆沸玻璃珠。

5、仪器

   常用实验室仪器和下列仪器。

5.1回流装置：

带有24号标准磨口的250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。

回流冷凝管长度为300-500mm。

若取样量在30ml以上，可采用带500ml锥形瓶的全玻璃回流装置。

5.2加热装置。

5.325ml或50ml酸式滴定管。

6、采样和样品

6.1采样

水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。

如不能立即分析时，应加入硫酸（4.3）至pH＜2，置4℃下保存。

但保存时间不多于5天。

采集水样的体积不得少于100ml。

6.2试料的准备

将试样充分摇匀，取出20.0ml作为试料。

7、步骤

7.1对于COD值小于50mg/l的水样，应采用低浓度的重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）标准溶液（4.5.2）氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液（4.6.4）回滴。

7.2该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/l，超过此限时必须经稀释后测定。

7.3对于污染严重的水样。

可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。

如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。

从而确定待测水样适当的稀释倍数。

7.4取试料（6.2）于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0ml。

7.5空白试验：

按相同步骤以20.0ml水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定（7.8）相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。

7.6校核试验：

按测定试料（7.8）提供的方法分析20.0ml邻苯二甲酸氢钾标准溶液（4.7）的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。

该溶液的理论COD值为500mg/l，如果校核试验的结果大于该值的96％，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。

7.7去干扰试验：

无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。

该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞（汞，氯离子屏蔽剂，一类污染物，严禁向环境水体排放）（4.2）部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞（汞，氯离子屏蔽剂，一类污染物，严禁向环境水体排放）结合成可溶性的氯汞络合物。

当氯离子含量超过1000mg/l时，COD的最低允许值为250mg/l，低于此值结果的准确度就不可靠。

7.8水样的测定：

于试料（7.4）中加入10.0ml重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）标准溶液（4.5.1）和几颗防爆沸玻璃珠（4.9），摇匀。

将锥形瓶接到回流装置（5.1）冷凝管下端，接通冷凝水。

从冷凝管上端缓慢加入30ml硫酸银－硫酸试剂（4.4），以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。

自溶液开始沸腾起回流两小时。

冷却后，用20-30ml水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140ml左右。

溶液冷却至室温后，加入3滴1,10-菲绕啉指示剂溶液（4.8），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.6）滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。

记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。

7.9在特殊情况下，需要测定的试料在10.0ml到50.0ml之间，试剂的体积或重量要按表1作相应的调整。

8、结果的表示

8.1计算方法

以mg/l计的水样化学需氧量，计算公式如下：

CODCr=（V0-V1）×C×8×1000/V0

式中：

C—硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.6）的浓度，mol/l；

V1—空白试验（7.4）所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml；

V2—试料测定（7.8）所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml；

V0—试料的体积，ml；

8—氧（1/2）摩尔质量，g/mol

测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样（7.1），当计算出COD值小于10mg/l时，应表示为“COD＜10mg/l”。

NH3-N的实验室测定方法

1、絮凝沉淀法

加适量硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使成碱性，生成氢氧化锌沉淀，经过滤除去颜色和浑浊。

仪器：

100ml容量瓶

试剂:

（1）10%（m/v）硫酸锌溶液:

称取10g硫酸锌溶于水，稀至100ml。

（2）25%氢氧化钠溶液：

25g氢氧化钠溶于水，稀至100ml,贮于聚乙烯瓶中。

（3）浓硫酸

步骤:

取100ml水样于容量瓶中，加入1ml10%硫酸锌和0.1-0.2ml25%氢氧化钠，混匀，放置使沉淀，用中速滤纸过滤，弃去20ml初滤液。

2、蒸馏预处理

调节水样pH在6.0-7.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸馏释出氨，吸收于硼酸溶液，采用纳氏试剂或酸滴定法测定。

仪器：

带氮球的定氮蒸馏装置：

500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管、橡胶导管（6*9）、锥形瓶、电炉

试剂：

（1）1mol/L盐酸溶液：

吸取83ml浓盐酸加入200ml水中，稀至1000ml。

（2）1mol/L氢氧化钠：

称取40g氢氧化钠溶于水，稀至1000ml

（3）轻质氧化镁（MgO）：

氧化镁于500℃在马弗炉中加热0.5h。

（4）0.05%溴百里酚蓝指示液（PH6.0-7.6）：

将0.05g溴百里酚蓝溶于100ml水中。

（5）硼酸吸收液:

称取20g硼酸溶于水，稀至1L。

步骤：

（1）装置预处理：

加入250ml水于凯氏烧瓶中，加约0.25g氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏出约200ml，弃去瓶内残液。

（2）水样的蒸馏：

①取250ml水样移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝；

②用氢氧化钠或盐酸调节至pH在7左右；

③加入0.25g氧化镁和3～5粒玻璃珠；

④立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入50ml硼酸吸收液面下；

⑤加热蒸馏，至馏出液达200ml时，停止蒸馏，定容至250ml。

⑥采用纳氏试剂或酸滴定法测定。

纳氏试剂比色法

1、原理：

碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成黄色胶态化合物，此颜色在较宽波长范围内具强烈吸收，通常在410-425nm范围内。

2、干扰：

水中的颜色和浑浊影响比色，用预处理去除。

3、适用范围：

本方法最低检出浓度为0.025mg/L，测定上限为2mg/L，水样预处理后，可适用于工业废水和生活污水。

4、仪器：

722分光光度计50ml比色管

试剂：

（1）纳氏试剂：

称取16g氢氧化钠溶于50ml水中，充分冷却至室温;

另称取7g碘化钾和10g碘化汞溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀至100ml，贮于聚乙烯瓶中，避光保存。

（2）酒石酸钾钠

称取50g酒石酸钾钠溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨,放冷，定容至100ml。

（3）氨标准贮备液

称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线此溶液每毫升含1.00mg氨氮。

（4）氨标准使用液

移取5.00ml氨标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀至标线。

此溶液每毫升含0.010mg氨氮。

5、实验步骤：

（1）校准曲线的绘制

①吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml氨标准使用液于50ml比色管中，加水至标线；

②向比色管加入1.0ml酒石酸钾钠溶液，再加入1.5ml纳氏试剂，混匀，放置10分钟。

③在波长420nm处，用光程20mm比色皿，以水为参比，测量吸光度。

利用回归方程（y=bx+a）计算，见附录二。

（2）水样的测定

取适量（预处理后）水样，加入50ml比色管中，用蒸馏水稀释至标线，加入1.0ml酒石酸钾钠溶液，再加入1.5ml纳氏试剂，混匀，放置10分钟。

同校准曲线步骤测量吸光度

注意事项：

（1）蒸馏时不要发生暴沸和产生泡沫，造成氨吸收不完全。

（2）蒸馏前一定要先打开冷凝水；蒸馏完毕后，先移走吸收液再关闭电炉，以防发生倒吸。

TP的测定方法—钼酸铵分光光度法

一试剂

1硫酸（H2SO4），密度为1.84g／mL。

2硝酸（HNO3），密度为1.4g／mL。

3高氯酸（HClO4），优级纯，密度为1.68g／mL。

4硫酸（H2SO4），1＋1。

5硫酸，约c（1/2H2SO4）＝1mo1／L：

将27mL硫酸（3.1）加入到973mL水中。

6氢氧化钠（NaOH），1mo1／L溶液：

将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。

7氢氧化钠（NaOH），6mo1／L溶液；将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。

8过硫酸钾，50g／L溶液：

将5g过硫酸钾（K2S2O8）溶解干水，并稀释至100mL。

9抗坏血酸，100g／L溶液：

溶解10g抗坏血酸（C6H8O6）于水中，并稀释至100mL。

此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。

如不变色可长时间使用。

10钼酸盐溶液：

溶解13g钼酸铵[（NH4）6Mo7O24·4H2O]于100mL水中。

溶解0.35g酒石酸锑钾KSbC4H4O7·1H2O]于100mL水中。

在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸（3.4）中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。

此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。

11浊度一色度补偿液：

混合两个体积硫酸（3.4）和一个体积抗坏血酸溶液（3.9）。

使用当天配制。

12磷标准贮备溶液：

称取0.2197±0.001g于110℃干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾（KH2PO4），用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大约800mL水、加5mL硫酸（3.4）用水稀释至标线并混匀。

1.00mL此标准溶液含50.0μg磷。

本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。

13磷标准使用溶液：

将10.0mL的磷标准溶液（3.12）转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。

1.00mL此标准溶液含2.0μg磷。

使用当天配制。

14酚酞，10g／L溶液：

0.5g酚酞溶于50mL95％乙醇中。

二仪器

1医用手提式蒸气消毒器或一般压力锅（1.1～1.4kg／cm2）。

250mL具塞（磨口）刻度管。

3分光光度计。

注：

所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡。

SS的测定

一、测定方法：

用0.45m滤膜过滤水样，留在滤料上并于103-105℃烘至恒重的固体，经103～1050C烘干后得到SS含量。

二、仪器

1、烘箱

2、分析天平

3、干燥器

4、孔径为0.45μm滤膜、直径45～60mm。

5、玻璃漏斗

6、真空泵

7、内径为30-50㎜称量瓶

8、无齿扁嘴镊子

9、蒸馏水或同等纯度的水

三、测定步骤

1、用无齿扁嘴镊子将滤膜放在称量瓶中，打开瓶盖，移入烘箱中于103～105℃烘干0.5h后取出置于干燥器内冷却至室温，称其重量。

反复烘干、冷却、称量，直至恒重（两次称量相差不超过0.5mg）

2、去除悬浮物后震荡水样，量取充分混合均匀的试样100ml抽吸过滤。

使水分全部通过滤膜。

再以每次10ml蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以去除痕量水分。

如样品中含有油脂，用10ml石油醚分两次淋洗残渣。

3、停止吸滤后，仔细取出载有SS的滤膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103～1050C下烘干1h后移入干燥器中，使冷却到室温，称其重量，反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差≤0.4mg为止。

四、计算：

悬浮固体（mg/L）=[（A-B）×1000×1000]/V

式中：

A——悬浮固体+滤膜及称量瓶重（g）

B——滤膜及称量瓶重（g）

V——水样体积

五、注意事项：

1、树叶、木棒、水草等杂质应从水样中除去。

2、废水粘度高时，可加2-4倍蒸馏水稀释，震荡均匀，待沉淀物下降后在过滤。

3、也可采用石棉坩埚进行过滤。