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危险化学品安全基础知识
危险化学品安全
理论基础知识
•危险化学品概念及定义
危险化学品：
指易燃、易爆、易中毒、易腐蚀和放射性的化学物品
危险化学品分类
▪常用危险化学品的分类及标志《GB13690-92》
▪1类爆炸品
▪2类压缩气体和液化气体
▪3类易燃液体
▪4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品
▪5类氧化剂和有机过氧化物
▪6类有毒品
▪7类放射性物品
▪8类腐蚀品
燃烧有关名词概念
▪可燃物：
凡能与氧和其它氧化剂发生剧烈化学反应的物质统称为可燃物，也统称还原剂。
花炮药剂中常用的可燃物有硫磺、木炭、铝粉、铝镁合金粉等。
▪氧化剂：
凡是能帮助和支持可燃物燃烧的物质都是氧化剂。
它一般都含有氧元素，能在热能或其它形式的能量作用下，释放出“有效氧”并与可燃物发生激烈的化学反应。
氧化剂也称为助燃剂。
▪还原剂：
▪火源：
也称即激发冲能，凡是能引起可燃物产生燃烧的激发能量。
激发冲能有（热能、光能、机械能（摩擦、撞击）、电能、化学能和其它能，这些都能形成着火源。
▪自燃点：
使可燃物物质发生自燃的最低温度，就是该物质的自燃点。
▪加热自燃点：
由于外来的热源使可燃物加热到自燃点，不与明火接触就能燃烧，这种现象就叫加热自燃点。
▪爆发点：
在一定条件下，以恒定的介质温度使烟火药间接加热，从烟火药开始受热而爆炸的时间称为烟火药在此温度下的爆发延滞期，此时介质温度称为烟火药的爆发点。
▪闪点：
液体在空气中或在液面附近产生蒸汽,其浓度足够被点燃时的最低温度称该液体的闪点.
▪点燃：
不论是固体或液体可燃物，在空气充足的情况下，达到某一温度时，与火源接触即可着火（出现火焰或灼热发光，开始燃烧），并在火源移去后仍可继续燃烧，我们将此继续燃烧的最低温度称为该物质的燃点或着火点。
▪自然点：
即自然温度。
指物质没有火焰、电火花火等火源作用下，在空气和氧气中被加热而引起燃烧爆炸的最低温度称为该物质的自燃点。
爆炸及其特性
一、爆炸的概念
爆炸是指一种极为迅速的化学或物理能量释放过程，在此过程中系统的内在势能转变为机械功及光和热的辐射等。
爆炸做功的基本原因，在于系统爆炸瞬间形成的高温、高压气体的骤然膨胀。
爆炸的一个最重要的特征是爆炸点周围介质中发生急剧的压力突变，而这种压力突跃变化是产生爆炸破坏作用的直接原因。
▪二、爆炸的分类
▪1、按爆炸形成的原因可分为两类
物理爆炸。
由物理变化过程引起的爆炸称为物理爆炸。
物理爆炸的能量主要来自于压缩能、相变能、运动能、流体能、热能和电能等。
气体的非化学过程的过压爆炸、液相的气化爆炸、液化气体和过热液体的爆炸、溶解热、稀释热、吸附热、外来热引起的超压爆炸，流体运动引起的爆炸、过流爆炸以及放电区引起的空气爆炸等都属于物理爆炸。
▪化学爆炸
▪物质发生高速化学反应，产生大量的气体，并急剧膨胀做功而形成的爆炸现象称为化学爆炸。
化学爆炸的能量主要来自于化学反应能。
化学变化的过程和能力取决于反应的放热性、反应的快速性和生成的气体产物。
▪2、根据爆炸时发生的化学变化,化学爆炸可分为三类
▪简单的分解爆炸
发生简单分解爆炸的爆炸性物质，爆炸时所需要的能量是由爆炸物本身分解产生的，爆炸时并不一定伴随着燃烧现象。
属于这类物质的有：
氮化铅、雷汞、三氯化氮、三碘化氮、三硫化三氮、乙炔银、乙炔铜等。
这类物质非常危险，受到轻微震动就会发生爆炸。
▪复分解爆炸
这类爆炸物质需要在外界强度较大的激发能源作用下，发生高速的放热反应并形成强列压缩状态的气体作为引起爆炸的高温高压气体源。
复分解爆炸伴有燃烧现象，燃烧所需要的氧由爆炸物质本身的分解产生，爆炸后可把附近的可燃物点燃，往往引起大面积的火灾。
如；硝胺炸药、黑索金、TNT物质等物质的爆炸。
▪气体混合物的爆炸。
可燃气体、或粉尘与空气或氧气形成的混合物发生的爆炸属于此类爆炸。
蒸汽爆炸性混合物的爆炸需要一定的条件，可燃气体与空气或氧气的混合物要达到爆炸的极限范围，并具有一定的激发能量，才能发生爆炸。
乙炔气体、氢气等物质的爆炸。
▪3、按照引起爆炸的相可分为三类
▪气相爆炸。
包括可燃烧气体混合物的爆炸，单一气体的热分解爆炸，压缩气体压力超高引起的过压爆炸，液体被喷成雾状剧烈燃烧引起的雾滴爆炸，空气中的可燃粉尘飞扬、悬浮引起的粉尘爆炸。
▪液相爆炸。
包括聚合爆炸、蒸汽爆炸和不同危险液体混合引起的爆炸。
如液化气体钢瓶、储罐破裂后引起的蒸汽爆炸，锅炉爆炸硝酸和油脂、高锰酸钾和浓硝酸、无水顺丁二稀二酸和烧碱等氧化性和还原性物质混合后引起的爆炸等。
▪固相爆炸。
包括爆炸性物质的爆炸，固态物质混合、混熔引起的爆炸等。
▪4、根据爆炸的速度可分为轻爆、爆炸和爆轰
▪轻爆：
爆炸速度为每秒数十厘米至数米的爆炸过程。
▪爆炸：
爆炸传播速度为每秒10米至数百米的爆炸过程。
▪爆轰：
指传播速度为每秒1000米至数千米以上的爆炸过程。
爆炸品
爆炸品—指在外界作用下（如受热、受摩擦、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急剧上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品。
如：
氮化铅、黑索金、泰安、三硝基甲苯（TNT）三硝基苯酚（苦味酸）等
对爆炸品的分项
GB6944-2005
1.1具有整体爆炸（如TNT、氮化铅等）。
1.2具有抛射危险,但无整体爆炸的物质或物品（如燃烧弹、烟幕弹等）。
1.3具有着火危险和较小爆炸或较小抛射危险。
或两者兼有,但无整体爆炸的物质和物品（如二硝基苯、苦味酸钠等）。
1.4无重大危险爆炸的物质和物品（如导火索、烟花爆竹等）。
1.5非常不敏感的爆炸物质。
性质比较稳定,在燃烧实验中不会爆炸（如胺油炸药、胺沥炸药等）。
1.6无整体爆炸危险的极端不敏感的物品。
爆炸品的主要特性：
受到摩擦、撞击、震动、高热或其它能量激发后，能产生激剧烈的化学反应，并在极短时间内释放大量能量和气体而发生爆炸性燃烧。
具有爆炸突燃，爆炸破坏作用强，而造成火势发展迅速的危险。
周围空气压力、温度突然升高，形成冲激波，迅速向四周传播扩散。
▪爆炸性
具有化学不稳定性，在一定作用下能以极快的速度发生化学反应，产生大量的气体和热量在短时间内无法逸散开去，致使周围的温度迅速上升和产生巨大的压力而引起爆炸。
▪敏感度
任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量—起爆能。
爆炸品所需的最小起爆能，即为敏感度。
不同的爆炸品需要不同的起爆能，敏感度不同。
▪殉爆
当炸药爆炸时，能引起位于一定距离之外的炸药发生爆炸，这种现象称为殉爆。
殉爆发生的原因是冲击波的传播作用，距离越近冲击波强度越大。
▪毒害性
有些爆药如苦味酸、TNT、硝化甘油、雷汞、氮化铅等本身就具有一定的毒性。
压缩气体和液化气体
本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并符合下述两种性况之一者：
▪监界温度低于50℃或在50℃时，其蒸汽压力大于291KPa的压缩或液化气体。
▪温度在21.1℃时,气体的绝对压力大于275KPa,
或在51.4℃时,气体的绝对压力大于715KPa的压缩气体;或在37.8℃时,雷德蒸汽压力大于275KPa的液化气体或加压溶解气体。
本类物品当受热、撞击或强烈震动时，容器内压会急剧增大，致使容器破裂爆炸，或导致气瓶阀门松动漏气，酿成火灾或中毒事故。
气体的定义
▪在50℃时蒸汽压力大于300KPa的物质，或：
▪20℃时在101.3KPa标准压力下完全是气态的物质。
气体的分类
▪压缩气体（临界温度小于或等于-50℃）；
▪液化气体：
（临界温度大于-50℃的气体）
高压液化气体：
-50℃和65℃之间的气体；
低压液化气体：
大于65℃的气体；
▪冷冻液化气体（温度低而部分呈液态的气体）；
▪溶解气体（溶于液相溶剂中的气体）。
气体按危特性：
▪易燃气体：
易燃，能与空气形成爆炸性混合物。
▪不燃气体（非易燃无毒气体）：
当受热或强烈震动会增大容器的内压，使容器破裂爆炸。
有的气体还有助燃眉之急作用。
包括：
▪窒息性气体（稀释或取代空气中氧气的气体）
▪氧化性气体（提供氧气助烯如氧气）
▪不属于其它项别的气体（惰性气体）
▪有毒气体有毒，同时可能具有腐蚀性和刺激性。
气体的危险特性
▪扩散性（无固定的形状和体积，如液化石油气在低洼处）
▪可压缩性压力增大，体积减小。
▪膨胀性（钢瓶盛装）
气体受高热后，分子运动加剧，体积增大。
▪易燃易爆性（比液体、固体易燃、且燃烧速度快）
▪毒性、窒息性和腐蚀性（溴化氢、氮气、惰性气体、氯化氢等）
▪氧化性
对易燃液体的分类
▪易燃液体
本类包括：
①在其闪点温度（闭杯试验闪点温度不高于60.5℃,或其开杯闪眯温度不高于65.6℃）时放出易燃蒸汽的液体或液体混合物,或是在溶液或悬浮液中含有固体的液体如金属钕（浸在煤油中的）,油漆、喷漆等；本项还包括：
在温度等到于或高于其闪点的条件下提交运输的液体；或以液态在高温的情况到运输或提交运输、并在温度等于或低于最高运输温度下放出易燃蒸汽的物质。
②液态退敏爆炸品
易燃液体的爆炸特性
▪高度的易燃爆炸性（分子量越小，闪点越低）
▪易挥发性
▪易流动扩散性
▪受热膨胀性（汽油桶鼓桶）
▪带电性（汽油、苯、液态烷烃等）
▪毒害性（甲醇的致盲性）
易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品
本类物品易于引起和促成火灾，按其燃烧特性
分以下三项
•易燃固体：
指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。
如红磷、硫磺等；本项包括：
•容易燃烧或摩擦可能引起燃烧或助燃的固体；
•可能发生强烈放热反应的自反应物质，如脂肪族偶氮化合物、有机叠氮化合物等；
③不充分稀释可能发生爆炸的退敏爆炸品。
2、自燃物品：
指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品：
①发火物质（指即使少量物品与空气接触），在不到5分钟内便能燃烧的物质，包括液体或固体），如黄磷、三氯化钛等。
②自热物质（发火物质以外的与空气接触不需要能源供应便能自已发热的物质），如黄原酸盐等。
3、遇湿易燃物品：
指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品，有些不需明火即能燃烧或爆炸。
如钠、钾等物质。
易燃固体的特性
▪易燃性（红磷、硫磺、萘、硝化棉等），着火点比较低，一般都在300℃以下，在常温下只要有能量很小的着火源与之作用即能燃烧。
▪可分散性与可氧化性（硅粉、锰粉、钛粉等）与酸、氧化剂接触，尤其是强氧化剂，能够立即引起着火或爆炸。
▪热分解性（多聚甲醛、2-硝基联苯等）。
▪本身或燃烧产物有毒（硫磺、三硫化四磷等）很多易燃固体本身具有毒性，或燃烧后产生有毒物质。
自然物品的特性
▪极易氧化（黄磷、硫化亚铁、烷基铝、油棉纱等）非常活泼，具有极强的还原性，接触空气后能迅速与空气中的氧化合，并产生大量的热，达到其自燃点而着火。
▪易分解（硝化纤维素片基、种子饼等）
遇湿易燃物品的特性
▪遇水或酸易燃性（金属钠、金属钾、铝粉等）
▪自燃性（碳金属、硼氢化合物等）
▪爆炸性（如电石等）
氧化剂和有机过氧化物
本类物品具有强氧化性,易引起燃烧、爆炸。
按其组成分为氧化剂和有机过氧化物。
▪氧化剂指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧的物质。
包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与粉未状可燃物组成爆炸混合物，对热、震动或摩擦较为敏感，如过氧化钠、高锰酸钾等物质。
▪有机过氧化物指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆，极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。
如：
过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等物质。
氧化剂的特性
▪强氧化性
（高氯酸盐、高锰酸盐等）与易燃可燃物混合，极易形成爆炸性混合物（如黑火药）
▪助燃性
在火场中增大火势
▪易分解
受热、撞击、摩擦、震动极易分解
有机过氧化物的特性
▪分解爆炸性
过氧基作为极不稳定的结构，对热、震动、冲击和摩擦极为敏感，极易分解。
▪易燃性
如过氧化叔丁醇的闪点为26.67℃
▪身体伤害性
过氧化环已酮、叔丁基过氧化氢、过氧化二乙酰等，对眼睛有伤害作用。
有毒品
系指进入机体后，累积达到一定的量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用，扰乱或破坏机体的正常生理功能，引起暂时性或特久性的病理改变，甚至危及生命的物品。
如：
氰化钠、氰化钾、砷酸盐、农药、酚类、氯化钡、硫酸二甲酯等物质。
毒性物质和感染性物质分为两类：
毒性物质：
经吞食、吸入或皮肤接触后可能造成死亡或严重受伤和健康损害的物质。
▪感染性物品
含有病原体的物质，包括生物制品、诊断样品、基因突变的微生物、生物体和其它媒介，如病毒蛋白等。
影响毒害性的因素
▪溶解性：
很多毒品的水溶性或脂溶性较强，毒品在水中溶解度越大，毒性越大。
▪挥发性：
大多数有机毒害品挥发性较强，易引起蒸气的吸入中毒。
▪可粒细度：
固体毒物可粒越小，分散性越好，特别是一些悬浮于空气中的毒物颗粒，更易吸入肺泡而中毒。
▪气温：
气温越高，挥发性毒物蒸发越快，空气中浓度就会增大。
放射性物质
放射性物品是指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。
按其放射性大小细分为一、二、三级放射性物品。
如铀、钍等金属。
放射性物品的危险特性
▪放射性
▪毒害性
▪不可抑制性
腐蚀品
▪腐蚀品是指以灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。
如：
酸性腐蚀品、碱性腐蚀品、其它腐蚀品（亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯化锌等）
腐蚀品的特性：
▪强烈的腐蚀性
▪氧化性
▪毒害性（氢氟酸）
谢谢
重大危险源与化学事故
应急救援预案
学习要点
一、掌握重大危险源的辨识方法
二、熟悉重大危险源监控技术
三、掌握救援预案的编制与演练
方法
四、熟悉化学事故的应急救援原
则与程序
重大危险源的辨识与评价
▪重大危险源概念
重大危险源是指长期的或临时的生产、加工、搬运使用或储存危险物质，且危险物质的数量等于或超过临界量的单元。
辨识依据
GB18218-2000<重大危险源辨识>
q1/Q1+q2/Q2+……qn/Qn≥1
重大危险源的分类
▪分类目的：
便于申报、便于普查。
科学合理的分类有助于客观地反映重大危险源的基本特性，有利于普查工作的顺利进行。
▪重大危险源分类要遵循以下原则：
1、从可操作性出发，以重大危险源所处的场所或设备、设施对重大危险源进行分类；
2、按相似相容性原则，依据各大类重大危险源各自的特性有层次地展开。
按上述原则重大危险源分为七大类
▪储罐区（储罐）﹛可燃液体、气体、毒性物质﹜
▪库区（库）﹛火炸药、弹药库、毒性物质、易燃、易爆物品﹜；
▪生产场所﹛具有爆炸、具有中毒、具有燃烧﹜；
▪企业危险建（构）筑物
▪压力管道﹛工业管道、公用管道、运输管道﹜；
▪锅炉﹛蒸汽锅炉、热水锅炉﹜；
▪压力容器
重大危险源的危险性分级
按死亡半径分为四级：
一级重大危险源，R≥200m
二级重大危险源，100m≤R＜200m
三级重大危险源，50m≤R＜100m
四级重大危险源，R＜50m
（一级国家、二级省、直辖市、三级县、市政府、四级企业）
对事故频率和事故后的严重程度进行分析评价的目的，以便进行对重大危险源进行监控与预防。
重大危险源的普查与监控
一、重大危险源的普查
1、重大危险源所在地的基本情况
包括法人单位名称、单位代码、经济类型、行业代码、主管机关、通讯地址、邮政编码、所属委办、隶属关系、主要产品等有关重大危险源信息的17个指标。
2、重大危险源的基本情况
依据重大危险源分类（7大类），分别制定各类重大危险源的普查指标。
3、危险源周边环境情况
4、周边情况对危险源的影响
二、重大危险源的监控
1、政府部门监控（宏观监控）
2、企业监控
企业要对重大危险源建立实时监控预警系统
企业法人代表是本单位重大危险源申报和管理的责任人,由其指定专人和机构负责重大危险源的管理,管理主要履行以下职责：
▪掌握企业重大危险险源的分布情况，了解发生事故的可能性及其严重度，负责现场安全管理。
▪对职工进行安全教育和培训，提高安全意识，对重大危险源所在区域进行安全标识。
▪对重大危险源定期进行检查和巡检，随时掌握重大危险源的动态变化情况。
▪当重大危险源发生变化时，及时变更管理制度，如生产工艺、设备、材料、生产过程等因素发生变化之时应进行危险分析和安全评价。
▪编制场内事故应急处理预案，配备充足和必需的应急救援器材和工具，每年至少进行一次预案演习。
企业应根据重大危险源的具体情况，建立可靠、有效的安全监控系统，以及时采取措施保证安全。
化学事故应急救援预案的编制
编制应急预案是为应对可能发生的紧急事件所做的预先准备,限制紧急事件的范围,尽可能消除事件或尽量减少事件造成的人、财产和环境的损失。
紧急事件是
指可能对人员、财产或环境造成成重大损失的事件。
制定应急预案的目的，是为了在发生事故时能以最快的速成度发挥最大的效能，有组织有秩序的实施救援行动，尽快控制事态的发展，降低事故造成的危害，减少事故损失。
预案应具备以下基本要求：
▪科字性
▪系统性
▪实用性
▪灵活性
▪动态性
预案的编制
▪预案编写主要程序：
成立编写组、危险分析、应急能力分析、起草预案和实施预案。
▪建立预案编制组。
在选择人员时，尽可能使每一个成员在应急计划编制和应急响应中的任务与日常工作接近是非常重要的。
并要充分考虑人员的代
表性，完成相应工作专业知识的能力。
▪评价应急能力
开展工作前，找出已有的预案进行评审，找出不足和差距，作为信自和思路的来原。
▪起草预案
▪预案组成。
包括预案的目的、设施的应急管理政策、关键人员的授权与责任、可能发生的紧急事件类型、在哪里管理响应操作等。
应急管理的基本要素：
指挥与控制、通
信、生命安全、财产保护、波及社区、恢复与重建、行政与后勤。
应急响应程序应清楚地说明怎样应对紧急事件。
尽或能把扩展为一系列检查表，这样便于高层、部门、应急人员掌握。
预案演练
一、演练的类型
▪桌面演练
▪功能演练
▪全面演练
二、演练的参与人员
▪参演人员
▪控制人员
▪模似人员
▪评价人员
▪观摩人员
三、演练实施的基本过程
四、演练结果的评价（找出不足、进行整改和改进）
扑救易燃液体事故
一般采取以下基本对策：
▪首先切断火势蔓延的途径，冷却和疏
散受火势威胁的压力密闭容器和可燃物，控制燃烧范围，并积极抢救受伤和受困人员。
如有液体流淌时，应筑堤拦截或挖沟导流流淌的易燃液体。
▪及时了解和掌握着火液体的名称，以便根据其特性，采取相应的灭火和防护措施。
▪对较大的贮罐或流淌事故，应准确判断着火面积． 小面积（一般５０㎡以内）液体事故，一般可用雾状水扑灭．用泡沫、干粉、二氧化碳、卤代烷（１２２２、１３０１）来来火。
大面积事故则必须根据其相对密度（比重）、水溶性和燃烧面积大小选择正确的灭火剂进行扑救。
比水轻不溶于水的液体，用直流水、雾状水往往无效，可选取用普通蛋白泡沫
或轻水泡沫扑灭。
用干粉、卤代烷扑救时灭火效果要视燃烧面积和燃烧条件而定，最好用水冷却罐壁。
具有水溶必的液体，（如醇、酮等），虽然从理论上讲可用水进行扑救，但用此法要视液体闪点消失，水必须在溶液中占有很大比例，这不仅需要大量的水，也容易使液体溢出流淌，而普通泡沫又会受到水溶性液体的破坏（如果普通泡沫强度加大，可以减弱火势）。
因此，最好用抗溶性泡沫扑救。
用干粉或卤代烷扑救时，灭火要视燃烧条件定，
也需用水冷却罐壁。
▪扑救毒性、腐蚀性或燃烧产物毒害性较强的易燃液体事故，扑救人员必须戴上防毒面具。
▪扑救原油和重油等具有沸溢和喷溅危险的液体事故。
如有条件，可用放取水、搅拌等防止发生沸溢和喷溅的措施，在灭火同时必须注意计算可能发生沸溢、喷溅的时间和观察是否有沸溢、喷溅的迹象。
指挥员如发现迹象不对，应立即下令撒退。
▪遇易燃液体管道或贮罐泄漏着火，在限制火势范围的同时，设法关闭管道进、出阀门，
如果先用泡沫、干粉、二氧化碳或雾状水等扑灭地上的流淌火焰，为堵漏扫清障碍，其再扑灭泄漏口上方火焰，并迅速堵漏。
与气体堵漏不同的是，堵漏失败或连续几次，只要用泡沫覆盖地面，并堵注液体流淌和控制好周围的火源，不必点燃泄漏口的液体。
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