MSDS121314苯二胺.docx

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MSDS121314苯二胺

中文名称

邻苯二胺

英文名称

o-Phenylenediamine

中文别名

1,2-二氨基苯;1,2-苯二胺;1,2-苯二胺(精制);OPDA;精制邻苯二胺;苯二乙胺

英文别名

C.I.76010;C.I.OxidationBase16;o-Phenylenediamine;1,2-Diaminobenzene;o-PhenylenediamineOPD;1,2-Phenylenediamine;o-Phenylendiamine98%;o-Phenylendiamine;OPDA

CAS号

95-54-5

EINECS号

202-430-6

分子式

C6H8N2;C6H4(NH2)2

分子量

108.14

InChI

InChI=1/C6H8N2/c7-5-3-1-2-4-6(5)8/h1-4H,7-8H2

分子结构

熔点

101℃

密度

相对密度(空气=1)3.7

沸点

257℃

闪点

110℃

水融性

<0.1g/100mLat20℃

物化性质

无色单斜晶体;蒸汽压0.33kPa(100℃);熔点102~104℃;沸点252~258℃;溶解性:

微溶于冷水,易溶于乙醇、乙醚、氯仿;密度:

相对密度(空气=1)3.7;稳定性:

稳定

用途

作为农药中间体,染料中间体

安全术语

S1/2:

;

S28:

;

S36/37:

;

S45:

;

S60:

;

S61:

;

风险术语

R20/21:

;

R36:

;

R40:

;

R43:

;

R50/53:

;

R68:

;

危险品标志

 T:

Toxic;

 N:

Dangerousfortheenvironment;

上游

1,2-苯二胺

下游

喹硫磷乳油(25%)、多菌灵、甲基硫菌灵、噻菌灵、阳离子艳黄10GFF、防老剂MB、苯并三氮唑、苯并三氮唑钠、苯三唑十八胺盐

化学性质

1.能与无机酸作用生成易溶于水的盐类;

2.能与强氧化剂、酸酐、酰基氯发生反应;

产品用途

1.邻苯二胺是主要的农药、医药、染料、显影橡胶剂的中间体。

邻苯二胺及其衍生物可以作为起始原料,通过热反应及微波辐射方法和羰基化合物反应形成苯并多元氮杂环芳香化合物,例如,苯并咪唑类、喹喔啉类和苯并氮杂 类等。

邻苯二胺与2-吡啶甲醛反应时得到的是N4席夫1.用于制备还原染料和阳离子染料,用于生产毛皮黄棕M、阳离子染料、还原大红GG、还原艳橙GR;

2.用于制造聚酰胺、聚氨酯及匀染剂;

3.用于医药、显影橡胶剂的中间体;

4.农药工业用于合成内吸杀菌剂(多菌灵、托布津及甲基托布津);

5.合成多种杂环的中间体。

用于制抗氧剂;

配体1[1],但是当把2-吡啶甲醛换成2-乙酰基吡啶时,以氯甲酸甲酯为催化剂,在异丙醇中反应没有得到相应的N4席夫碱配体2,而是得到了苯并六元环产物即2-(2′-吡啶基)喹喔啉3[2]。

邻苯二胺和两当量的芳香醛在甲醇中反应时,生成相应的五元氮杂环的苯并咪唑衍生物(式1)[3]。

利用邻苯二胺及其衍生物与2-乙酰基吡啶为原料,以对甲苯磺酸为催化剂,在甲醇溶剂中,加热(50~60ºC)搅拌反应10~20h却得到了苯并六元环产物(式2)[4,5]。

式1中的原料芳香醛换成乙酰基芳香族化合物时,得到的是苯并七元环的产物即苯并氮杂 化合物(式3)。

改变反应方法,在微波辐射下邻苯二胺及其衍生物与乙酰基芳香族化合物也可以得到苯并氮杂化合物(式4)。

2.作为农药中间体,染料中间体。

用于制备还原染料和阳离子染料,用于生产毛皮黄棕M、阳离子染料、还原大红GG、还原艳橙GR。

也用于制造聚酰胺、聚氨酯及匀染剂。

农药工业用于合成内吸杀菌剂(多菌灵、托布津及甲基托布津)。

3.合成多种杂环的中间体。

用于制抗氧剂。

生产方法

1.邻硝基苯胺与硫化钠还原法

用邻硝基苯胺与硫化钠溶液在压力98~196kPa、反应温度105~110℃(或120~130℃)和常压下进行反应,反应时间3~4h,得到邻苯二胺;

优点:

用硫化钠还原法得到产品的纯度较高,工艺路线比较成熟;

缺点:

劳动保护条件较差,废水较多;

2.邻硝基苯胺加氢还原法

以邻硝基苯胺为原料,兰尼镍为催化剂,在高压釜中控制温度95~105℃,连续通氢气至压力不降为止,在1.960MPa压力下搅拌反应得到产品;

优点:

用硫化钠还原法得到产品的纯度较高,工艺路线比较成熟;

缺点:

劳动保护条件较差,废水较多;

3.此外还有邻二氯苯氨解法,国内有较多单位曾进行研究,但尚未工业化;

储运方法

1.运输注意事项:

运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。

严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。

运输途中应防曝晒、雨淋,防高温;

2.储存注意事项:

储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

包装密封。

应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。

配备相应品种和数量的消防器材。

储区应备有合适的材料收容泄漏物;

3.包装方法:

采用铁桶包装,每桶50kg。

贮存时要防潮、防晒。

为防止氧化,加入适量的还原剂。

按有毒危险品规定贮运;

危险品运输编号

UN16736.1/PG3

2.对环境的影响:

 

一、健康危害 

侵入途径:

吸入、食入、经皮吸收。

 

健康危害:

吸入、摄入或经皮肤吸收对身体有害。

对眼睛、粘膜、呼吸道有刺激作用。

 

二、毒理学资料及环境行为 

急性毒性:

LD501070mg/kg(大鼠经口) 

致突变性:

微生物致突变:

鼠伤寒沙门氏菌1g/L。

微核试验:

小鼠经口216mg/kg,24小时。

 

危险特性:

遇明火、高热可燃。

与强氧化剂可发生反应。

受热分解放出有毒的氧化氮烟气。

 

燃烧(分解)产物:

一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

 

3.现场应急监测方法:

 

  

4.实验室监测方法:

 

气相色谱法,参照《分析化学手册》(第四分册,色谱分析),化学工业出版社 

5.环境标准:

 

美国车间卫生标准0.1mg/m3[皮](1,4-苯二胺) 

前苏联(1975)水体中有害有机物的最大允许浓度0.1mg/L(1,4-苯二胺) 

6.应急处理处置方法:

 

一、泄漏应急处理 

隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。

不要直接接触泄漏物,用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所或用沙土混合,逐渐倒入稀盐酸中(1体积浓盐酸加2体积水稀释),放置24小时,然后废弃。

如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。

二、防护措施 

呼吸系统防护:

空气中浓度较高时,佩带防毒面具。

紧急事态抢救或逃生时,应该佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护:

戴化学安全防护眼镜。

 

防护服:

穿紧袖工作服,长统胶鞋。

 

手防护:

戴橡皮手套。

 

其它:

工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

及时换洗工作服。

工作前后不饮酒,用温水洗澡。

进行就业前和定期的体检。

 

三、急救措施 

皮肤接触:

立即脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。

注意手、足和指甲等部位。

 

眼睛接触:

立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。

 

吸入:

迅速脱离现场至空气新鲜处。

必要时进行人工呼吸。

就医。

 

食入:

误服者给漱口,饮水,洗胃后口服活性炭,再给以导泻。

就医。

 

灭火方法:

雾状水、二氧化碳、砂土、干粉、泡沫。

 

中文名称

间苯二胺

英文名称

m-Phenylenediamine

中文别名

1,3-二氨基苯;1,3-苯二胺;mPDA

英文别名

C.I.Developer11;1,3-Benzenediamine;1,3-Diaminobenzene;m-Phenylenediaminedihydrochloride;1,3-Phenylenediamine;MetaphenyleneDiamine;m-PhenyleneDiamine;MetaPhenylenediamine

CAS号

108-45-2

EINECS号

203-584-7

分子式

C6H8N2;C6H4(NH2)2

分子量

108.14

InChI

InChI=1/C6H8N2/c7-5-2-1-3-6(8)4-5/h1-4H,7-8H2

分子结构

熔点

63-65℃

密度

相对密度(水=1)1.14;

沸点

282-284℃

闪点

175℃

水融性

350g/L(25℃)

物化性质

外观:

无色针状结晶,在空气中不稳定易变成淡红色熔点:

63-65沸点:

282-284闪点:

175比重(25°C):

1.0696折射率:

1.6339水溶性:

溶于水(350g/Lat25),溶于乙醇、水、氯仿、丙酮、二甲基甲酰胺,微溶于醚、四氯化碳,难溶于苯、甲苯、丁醇 

用途

偶氮染料和吖嗪染料的中间体,主要用于制造直接耐晒黑RN、碱性橙、碱性棕G、直接耐晒黑G等染料,并用作毛皮染料,在日本,偶氮染料消费的间苯二胺占总消费量的90%。

也用作环氧树脂的固化剂、水泥的促凝剂,并用于染发水、媒染剂、显色剂等方面。

安全术语

S28A:

;

S36/37:

;

S45:

;

S60:

;

S61:

;

风险术语

R23/24/25:

;

R36:

;

R40:

;

R43:

;

R50/53:

;

危险品标志

 T:

Toxic;

 N:

Dangerousfortheenvironment;

上游

硝基苯,硝酸,硫酸

下游

1,3-二氟苯、N-乙酰基-1,3-苯二胺、直接耐晒黑G、直接耐晒黑GF、碱性橙、活性嫩黄X-7G、皮革黑ATS、直接皮革黑NS

产品用途

1.间苯二铵是偶氮染料和吖嗪染料的中间体,主要用于制造直接耐晒黑RN、碱性橙、碱性棕G、直接耐晒黑G等染料,并用作毛皮染料,在日本,偶氮染料消费的间苯二胺占总消费量的90%。

也用作水泥的促凝剂,并用于染发水、媒染剂、显色剂等方面。

2.用作环氧树脂固化剂。

固化条件为80~90℃/30min+150℃/1~2h。

主要用于层压制品、浇铸制品及黏合剂等。

对液态环氧树脂用量为14~16份。

固化物的耐热性、耐药品性、电气性能优良,即使在高温下也能保持这些特性。

3.用作水泥促凝剂、石油添加剂及制造医药品的原料等。

4.还用作光度法测定亚硝酸盐和水中活性氯的试剂。

生产方法

硝基苯经混酸硝化成间、邻、对二硝基苯的混合物,再经亚硫酸钠和液碱精制得间二硝基苯,然后用铁粉还原或加氢还原制得间苯二胺。

工艺过程:

1、铁粉还原法首先向还原釜中加入一定量的上一批的洗浓液,开动搅拌器,加入铁粉和盐酸,升温活化;滴加间二硝基苯进行还原反应,温度控制在98-102℃;经保温合格后加纯碱中和至PH值为9,过滤是在翻斗过滤机中真空抽滤,滤液抽出后,需用热水洗涤6遍,前茅遍并入还原液贮槽,后3遍洗液供还原之用。

然后将还原液经高位槽加入蒸发器,在真空度0.03MPa和65℃条件下进行蒸发。

芤液经蒸馏釜先驱水后蒸料,蒸馏时真空度为0.09-0.05MPa原,温度170-180℃。

真空蒸发和蒸馏驱水产生的废水,经冷却塔降温供水喷射系统及洗涤之用。

过滤后的铁粉泥可供水泥厂代替铁粉使用。

为了防止氧化,在还原中和后及蒸馏时需加入适量抗氧剂。

2、加氢还原法间二硝基苯还原可用合成氨原料气、70%氢氮气进行加氢,采用二元或四元阮尼镍为催化剂(用量20%),以乙醇为溶剂,于110-120℃,氢压3.43-4.41MPa,循环空塔速度每秒0.044平方立米条件下,进行塔式流化床加氢;再经减压蒸馏,即得合格产品,收率90%-95%。

物料消耗定额:

硝基苯1400kg/t、硝酸787kg/t、硫酸(98%)780kg/t、铁粉3083kg/t。

储运方法

储存于阴凉、通风的库房,远离火种、热源,包装密封。

应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。

配备相应品种和数量的消防器材。

储区应备有合适的材料收容泄漏物。

储存时要防潮、防晒。

为防止氧化,加入适量的还原剂。

按有毒危险品规定储运。

采用铁桶包装,每桶50kg。

危险品运输编号

UN1673

2.对环境的影响:

 

一、健康危害 

侵入途径:

吸入、食入、经皮吸收。

 

健康危害:

不易因吸入而中毒。

如经口进入,则毒作用与苯胺同,由于形成高铁血红蛋白,使组织缺氧,出现紫绀,引起中枢神经系统,心血管系统等的损伤。

 

二、毒理学资料及环境行为 

急性毒性:

LD50650mg/kg(大鼠经口) 

危险特性:

遇明火、高热可燃。

与强氧化剂可发生反应。

受热分解放出有毒的氧化氮烟气。

 

燃烧(分解)产物:

一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

 

3.现场应急监测方法:

 

  

4.实验室监测方法:

 

盐酸萘乙二胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编 

H-酸比色法《化工企业空气中有害物质测定方法》,化学工业出版社 

5.环境标准:

 

美国车间卫生标准0.1mg/m3[皮](1,4-苯二胺) 

前苏联(1975)水体中有害有机物的最大允许浓度0.1mg/L(1,4-苯二胺) 

6.应急处理处置方法:

 

一、泄漏应急处理 

隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。

不要直接接触泄漏物,用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所或用沙土混合,逐渐倒入稀盐酸中(1体积浓盐酸加2体积水稀释),放置24小时,然后废弃。

如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。

二、防护措施 

呼吸系统防护:

空气中浓度较高时,佩带防毒面具。

紧急事态抢救或逃生时,应该佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护:

戴化学安全防护眼镜。

 

防护服:

穿紧袖工作服,长统胶鞋。

 

手防护:

戴橡皮手套。

 

其它:

工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

及时换洗工作服。

工作前后不饮酒,用温水洗澡。

进行就业前和定期的体检。

 

三、急救措施 

皮肤接触:

立即脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。

注意手、足和指甲等部位。

 

眼睛接触:

立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。

 

吸入:

脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

必要时进行人工呼吸。

就医。

 

食入:

误服者给漱口,饮水,洗胃后口服活性炭,再给以导泻。

就医。

 

灭火方法:

雾状水、二氧化碳、砂土、干粉、泡沫。

 

中文名称

对苯二胺

英文名称

p-Phenylenediamine

中文别名

1,4-二氨基苯;对二氨基苯;乌尔斯D;PDA

英文别名

C.I.76060;C.I.Developer13;C.I.OxidationBase10;1,4-Benzenediamine;1,4-Diaminobenzene;p-Phenylenediamine97+%;1,4-Phenylenediamine;paraPhenylenediamine;P-PheneDiamine;3,4-Dichloraniline;1,4-benzenediamie

CAS号

106-50-3

EINECS号

203-404-7

分子式

C6H8N2;NH2C6H4NH2

分子量

108.14

InChI

InChI=1/C6H8N2/c7-5-1-2-6(8)4-3-5/h1-4H,7-8H2

分子结构

熔点

138-143℃

密度

相对密度(空气=1)3.7

沸点

267℃

闪点

156℃

水融性

47g/L(25℃)

物化性质

熔点138-143°C 

沸点267°C 

闪点156°C 

水溶性47g/L(25°C) 

用途

用作荧光指示剂、分析试剂和皮毛染色剂,也用于染料的合成

安全术语

S28A:

;

S36/37:

;

S45:

;

S60:

;

S61:

;

风险术语

R23/24/25:

;

R36:

;

R43:

;

R50/53:

;

危险品标志

 T:

Toxic;

 N:

Dangerousfortheenvironment;

下游

双(N-乙酰乙酰基)-1,4-苯二胺、活性艳红KE-3B、活性艳红KE-7B、防老剂DNP

化学性质

1.对苯二胺化学性质:

对苯二胺分子中有苯环、氨基,所以有这两种官能团具有的性质。

(1)弱碱性:

因为有氨基,因此有弱碱性;

(2)还原性:

氨基具有还原性易被强氧化剂氧化;

(3)取代反应:

苯环受氨基的影响使苯环上氨基的邻对位上的氢的活泼性增强,易被取代。

产品用途

1.本品主要用于制造偶氮染料和硫化染料等,也可用于毛皮染色(如毛皮黑D、毛皮蓝黑DB、毛皮棕N2等),还可作为化妆品染发剂染黑发的主要染料,并可用于橡胶防老剂DNP、DOP、DBP及显像剂等的生产;

2.作为染料中间体,环氧树脂固化剂,及橡胶防老剂DNP、DOP、DBP等的生产。

生产方法

1.由对硝基苯胺在酸性介质中用铁粉还原而得。

将铁粉投入盐酸中,加热至90℃,搅拌下加入对硝基苯胺。

加毕,于95-100℃反应0.5h,然后再滴加浓盐酸,使还原反应完全。

冷却后,用饱和碳酸钠溶液中和至PH7-8,煮沸后趁热过滤,用热水洗涤滤饼。

将滤液与洗液合并,减压浓缩,冷却结晶或减压蒸馏,得对苯二胺,收率95%。

储运方法

1.运输注意事项:

运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。

严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。

运输途中应防曝晒、雨淋,防高温;

2.储存注意事项:

储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

包装密封。

应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。

配备相应品种和数量的消防器材。

储区应备有合适的材料收容泄漏物。

应严格执行极毒物品“五双”管理制度;

3.包装注意事项:

塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;塑料袋或二层牛皮纸袋外纤维板桶、胶合板桶、硬纸板桶;塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

危险品运输编号

UN16736.1/PG3

2.对环境的影响:

 

一、健康危害 

侵入途径:

吸入、食入、经皮吸收。

 

健康危害:

不易因吸入而中毒。

如经口进入,则毒作用与苯胺同。

对苯二胺有很强烈的致敏作用。

引起接触性皮炎、湿疹、支气管哮喘。

 

二、毒理学资料及环境行为 

急性毒性:

LD5080mg/kg(大鼠经口) 

致突变性:

微生物致突变性:

鼠伤寒沙门氏菌2umol/皿。

DNA抑制:

小鼠经口200mg/kg。

 

致癌性:

IARC致癌性评论:

动物不明确。

 

危险特性:

遇明火、高热可燃。

与强氧化剂可发生反应。

受热分解放出有毒的氧化氮烟气。

 

燃烧(分解)产物:

一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

 

3.现场应急监测方法:

 

  

4.实验室监测方法:

 

苯胺法《化工企业空气中有害物质测定方法》,化学工业出版社 

5.环境标准:

 

美国车间卫生标准0.1mg/m3[皮] 

前苏联(1975)水体中有害有机物的最大允许浓度0.1mg/L 

前苏联(1975)污水排放标准5mg/L 

6.应急处理处置方法:

 

一、泄漏应急处理 

隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。

不要直接接触泄漏物,用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所或用沙土混合,逐渐倒入稀盐酸中(1体积浓盐酸加2体积水稀释),放置24小时,然后废弃。

如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。

废弃物处置方法:

用控制焚烧法,焚烧炉排气中的氮氧化物通过洗涤器或高温装置除去。

 

二、防护措施 

呼吸系统防护:

空气中浓度较高时,佩带防毒面具。

紧急事态抢救或逃生时,应该佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护:

戴化学安全防护眼镜。

 

防护服:

穿紧袖工作服,长统胶鞋。

 

手防护:

戴橡皮手套。

 

其它:

工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

及时换洗工作服。

工作前后不饮酒,用温水洗澡。

进行就业前和定期的体检。

 

三、急救措施 

皮肤接触:

立即脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。

 

眼睛接触:

立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。

 

吸入:

迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

必要时进行人工呼吸。

就医。

 

食入:

误服者给漱口,饮水,洗胃后口服活性炭,再给以导泻。

就医。

 

灭火方法:

雾状水、二氧化碳、砂土、干粉、泡沫。

 

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