c（NH4+）＞c（HCO3-）＞c（NH2COO-）＞c（CO32-），故B正确；C．溶液中存在电荷守恒，即正电荷的总浓度等于负电荷的总浓度，则不同pH的溶液中存在电荷守恒关系为：
c（NH4+）+c（H+）=2c（CO32-）+c（HCO3-）+c（NH2COO-）+c（OH-），故C正确；D．已知Kb=
，温度一定时，Kb为常数，不随浓度的变化而变化，随着CO2的通入，c（NH4+）逐渐增大，则
不断减小，则
不断增大，故D错误；故选D。
点睛：
本题考查了溶液中离子浓度大小比较、电荷守恒的应用、图像的分析与应用等。
本题的易错点为D，要注意根据平衡常数分析判断。
8.据报道，磷酸二氢钾（KH2PO4）大晶体已应用于我国研制的巨型激光器“神光二号”中。
利用氟磷灰石（化学式为Ca5P3FO12）制备磷酸二氢钾的工艺流程如下图所示（部分流程步骤已省略）：
已知萃取的主要反应原理：
KCl+H3PO4
KH2PO4+HCl；其中，反应产生的HCl易溶于有机萃取剂。
请回答下列问题：
（1）流程中将氟磷灰石粉碎的目的是__________________________________。
（2）不能使用二氧化硅陶瓷材质的沸腾槽的主要原因是___________________（用化学方程式表示）。
（3）副产品N的化学式是____________；在得到KH2PO4晶体的一系列操作Ⅲ，其主要包括______________________________、过滤、洗涤、干燥等。
（4）若用1000kg质量分数为50.4%的氟磷灰石（化学式为Ca5P3FO12）来制取磷酸二氢钾晶体，其产率为80%，则理论上可生产KH2PO4的质量为_______kg。
（5）电解法制备KH2PO4的装置如图所示．该电解装置中，a区属于_______区（填“阳极”或“阴极”），阴极区的电极反应式是______________________________________。
（6）工业上还可以用氟磷灰石与焦炭、石英砂混合，在电炉中加热到1500℃生成白磷，同时逸出SiF4和CO,该反应的化学方程式为________________________________________。
【答案】
（1）.增大氟磷灰石与稀硫酸反应的接触面积,加快化学反应速率
（2）.4HF+SiO2═SiF4↑+2H2O（3）.NH4Cl（4）.蒸发浓缩、冷却结晶（5）.326.4kg（6）.阴极（7）.2H＋＋2e－＝H2↑（8）.4Ca5P3FO12+21SiO2+30C
20CaSiO3+3P4+SiF4↑+30CO↑
【解析】氟磷灰石（化学式为Ca5P3FO12）粉碎后加入浓硫酸，反应生成氢氟酸、硫酸钙、磷酸等，加入氯化钾后用有机萃取剂，KCl+H3PO4
KH2PO4+HCl，反应产生的HCl易溶于有机萃取剂，有机相中含有氯化氢，加入氨水反应生成氯化铵，因此副产品主要为氯化铵，水相中含有KH2PO4，经过一系列操作得到KH2PO4晶体。
（1）流程中将氟磷灰石粉碎，可以增大氟磷灰石与稀硫酸反应的接触面积，加快化学反应速率，故答案为：
增大氟磷灰石与稀硫酸反应的接触面积，加快化学反应速率；
（2）根据流程图，反应中生成了氢氟酸，氢氟酸能够与二氧化硅反应，因此不能使用二氧化硅陶瓷材质的沸腾槽，故答案为：
4HF+SiO2═SiF4↑+2H2O；
（3）根据上述分析，副产品N的化学式为NH4Cl；在得到KH2PO4晶体的一系列操作Ⅲ为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等，故答案为：
NH4Cl；蒸发浓缩、冷却结晶；
（4）1000kg质量分数为50.4%的氟磷灰石（化学式为Ca5P3FO12）中含有Ca5P3FO12的质量为504kg，根据P元素守恒，理论上可生产KH2PO4的质量为504kg×80%×
÷
=326.4kg，故答案为：
326.4kg；
（5）根据图示，应该在a区生成KH2PO4，则钾离子由b区移向a区，则a区属于阴极区；阴极上氢离子放电生成氢气，电极反应式为2H＋＋2e－＝H2↑，故答案为：
阴极；2H＋＋2e－＝H2↑；
（6）用氟磷灰石与焦炭、石英砂混合，在电炉中加热到1500℃生成白磷，同时逸出SiF4和CO，反应的化学方程式为4Ca5P3FO12+21SiO2+30C
20CaSiO3+3P4+SiF4↑+30CO↑，故答案为：
4Ca5P3FO12+21SiO2+30C
20CaSiO3+3P4+SiF4↑+30CO↑。
9.纳米级Cu2O既是航母舰艇底部的防腐蚀涂料，也是优良的催化剂。
（1）已知：
1克碳粉燃烧全部生成CO气体时放出9.2kJ热量，2Cu2O（s）+O2（g）＝4CuO（s）ΔH＝–292kJ•mol-1 ，则工业上用碳粉与CuO粉末混合在一定条件下反应制取Cu2O（s），同时生成CO气体的热化学方程式为________________________________________。
（2）用纳米级Cu2O作催化剂可实现甲醇脱氢可制取甲醛：
CH3OH（g）
HCHO（g）+H2（g）,甲醇的平衡转化率随温度变化曲线如下图所示。
①该反应的ΔH___0（填“>”或“<”）；600K时，Y点甲醇的υ（正）____υ（逆）（填“>”或“<”）。
②从Y点到X点可采取的措施是___________________________________。
③在t1K时，向固定体积为2L的密闭容器中充入1molCH3OH（g），温度保持不变，9分钟时达到平衡,则0～9min内用CH3OH（g）表示的反应速率v（CH3OH）＝_____________,t1K时，该反应的平衡常数K＝____________。
（3）研究表明，纳米级的Cu2O也可作为太阳光分解水的催化剂。
①其他条件不变时,若水的分解反应使用Cu2O催化剂与不使用催化剂相比，使用催化剂会使该反应的活化能___________（填“增大”、“减小”或“不变”），反应热（ΔH）______（填“增大”、“减小”或“不变”）。
②如图所示，当关闭K时，向容器A、B中分别充入0.04molH2O（g），起始时V（A）=V（B）=2L。
在一定条件下使水分解（反应过程中温度保持不变，B中活塞可以自由滑动），达到平衡时，V（B）=2.4L。
平衡时，两容器中H2O（g）的分解率A_____________B（填“<”、“=”或“>”）。
打开K，过一段时间重新达平衡时，B的体积为____________L。
（连通管中气体体积不计）。
【答案】
（1）.2CuO（s）+C（s）=CO（g）+Cu2O（s），ΔH=+35.6kJ•mol-1
（2）.>（3）.<（4）.缩小体积增大压强（5）.0.05mol·L－1·min－1（6）.4.05mol·L－1（7）.减小（8）.不变（9）.＜（10）.2.8
【解析】
（1）1g C（s）燃烧全部生成CO时放出热量9.2kJ；24gC燃烧生成一氧化碳放热220.8KJ，热化学方程式为：
①2C（s）+O2（g）=2CO（g）△H=-220.8kJ•mol-1；②2Cu2O（s）+O2（g）＝4CuO（s）ΔH＝–292kJ•mol-1 ，根据盖斯定律，
（①-②）得：
2CuO（s）+C（s）=CO（g）+Cu2O（s），ΔH=
×[（-220.8kJ•mol-1）-（–292kJ•mol-1）]=+35.6kJ•mol-1，故答案为：
2CuO（s）+C（s）=CO（g）+Cu2O（s），ΔH=+35.6kJ•mol-1；
（2）①根据图像，升高温度，甲醇的平衡转化率增大，说明平衡正向移动，正反应为吸热反应，ΔH＞0；600K时，甲醇的转化率小于Y，则Y点反应逆向进行，υ（正）＜υ（逆），故答案为：
＞；＜；
②要减小甲醇的转化率，可以通过缩小体积增大压强使平衡逆向移动，可以实现从Y点到X点，故答案为：
缩小体积增大压强；
③在t1K时，甲醇的平衡转化率为90%，向固定体积为2L的密闭容器中充入1molCH3OH（g），温度保持不变，9分钟时达到平衡，平衡时，甲醇的物质的量为0.1mol，则甲醛为0.9mol，氢气为0.9mol，三者浓度分别为0.05mol/L、0.45mol/L、0.45mol/L，则0～9min内用CH3OH（g）表示的反应速率v（CH3OH）＝
=0.05mol·L－1·min－1，t1K时，该反应的平衡常数K＝
=4.05mol/L，故答案为：
0.05mol·L－1·min－1；4.05mol·L－1；
（3）①使用催化剂会降低反应的活化能，但不能改变反应热（ΔH），故答案为：
减小；不变；
②A为恒温恒容容器，B为恒温恒压容器，随反应进行A容器中压强增大，B容器中为维持恒压，体积增大，平衡正向进行，所以A容器中水的分解率小于B中容器中水的分解率，打开K，过一段时间重新达平衡时，为恒压容器，物质的量之比等于体积之比，平衡后体积为4.8L，B的体积为4.8L-2L=2.8L，故答案为：
＜；2.8。
10.人教版高中化学选修4实验2-3中用到了硫代硫酸钠，某化学兴趣小组对这一物质展开了如下探究。
实验一．制备Na2S2O3·5H2O
通过查阅资料，该化学兴趣小组设计了如下的装置（略去部分夹持仪器）来制取Na2S2O3·5H2O晶体。
已知烧瓶C中发生如下三个反应：
Na2S（aq）＋H2O（l）＋SO2（g）＝Na2SO3（aq）＋H2S（aq）
2H2S（aq）＋SO2（g）＝3S（s）＋2H2O（l）;S（s）＋Na2SO3（aq）
Na2S2O3（aq）
（1）写出A中的化学反应方程式___________________________________。
（2）装置B的作用之一是观察SO2的生成速率。
控制SO2生成速率可以采取的措施有_________________________（写一条）
（3）装置E的作用是____________________。
（4）为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为_________________________。
实验二．性质探究
（5）常温下，用pH试纸测定0.1mol·L－1Na2S2O3溶液pH值约为8，测定时的具体操作是_______________________________________________________。
（6）向新制氯水中滴加少量Na2S2O3溶液，氯水颜色变浅，有硫酸根离子生成，写出该反应的离子化学方程式________________________________________。
实验三．Na2S2O3的应用
（7）用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2＋浓度，步骤如下：
取废水25.00mL，控制适当的酸度加入足量K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；过滤、洗涤后，用适量稀盐酸溶解。
此时CrO42－全部转化为Cr2O72－；再加过量KI溶液，充分反应后，加入淀粉溶液作指示剂，用0.0100mol·L－1的Na2S2O3标准溶液进行滴定，反应完全时，相关数据记录如下表所示：
滴定次数
1
2
3
4
消耗Na2S2O3标准溶液的体积/mL
18.02
20.03
17.98
18.00
部分反应的离子方程式为：
①Cr2O72－＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O
②I2＋2S2O32－===S4O62－＋2I－
滴定时Na2S2O3标准溶液应该用_____________________（填仪器名称） 盛装，该废水中Ba2＋的物质的量浓度为_______________________。
【答案】
（1）.Na2SO3＋H2SO4＝Na2SO4＋SO2↑＋H2O
（2）.调节硫酸的滴加速度（3）.吸收多余的SO2或H2S，防止污染环境（4）.2:
1（5）.取一小段pH试纸于表面皿上，用洁净的玻璃棒蘸取待测溶液点在pH试纸中段，与比色卡对照，读出溶液的pH值（6）.S2O32－＋4Cl2＋5H2O＝2SO42－＋10H+＋8Cl－（7）.碱式滴定管（8）.0.0024mol·L－1
【解析】
（1）A中亚硫酸钠与硫酸反应生成二氧化硫和硫酸钠，反应的化学方程式为Na2SO3＋H2SO4＝Na2SO4＋SO2↑＋H2O，故答案为：
Na2SO3＋H2SO4＝Na2SO4＋SO2↑＋H2O；
（2）装置B的作用之一是观察SO2的生成速率。
控制SO2生成速率可以通过调节硫酸的滴加速度实现，故答案为：
调节硫酸的滴加速度；
（3）在装置C中，通入的二氧化硫使溶液呈现酸性，在酸性溶液中，存在Na2S（aq）＋H2O（l）＋SO2（g）＝Na2SO3（aq）＋H2S（aq）、2H2S（aq）＋SO2（g）＝3S（s）＋2H2O（l）、S（s）＋Na2SO3（aq）
Na2S2O3（aq），二氧化硫和硫化氢会污染环境，因此装置E可以吸收多余的SO2或H2S，防止污染环境，故答案为：
吸收多余的SO2或H2S，防止污染环境；
（4）为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，根据2H2S（aq）＋SO2（g）＝3S（s）＋2H2O（l），烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为2:
1，故答案为：
2:
1；
（5）常温下，用pH试纸测定0.1mol·L－1Na2S2O3溶液pH值约为8，测定的具体操作为取一小段pH试纸于表面皿上，用洁净的玻璃棒蘸取待测溶液点在pH试纸中段，与比色卡对照，读出溶液的pH值，故答案为：
取一小段pH试纸于表面皿上，用洁净的玻璃棒蘸取待测溶液点在pH试纸中段，与比色卡对照，读出溶液的pH值；
（6）向新制氯水中滴加少量Na2S2O3溶液，氯水颜色变浅，有硫酸根离子生成，氯气被还原为氯离子，反应的离子化学方程式为S2O32－＋4Cl2＋5H2O＝2SO42－＋10H+＋8Cl－，故答案为：
S2O32－＋4Cl2＋5H2O＝2SO42－＋10H+＋8Cl－；
...............
11.C、N、O、Si、P、Ge、As及其化合物在科研和生产中有许多重要用途。
请回答下列问题：
（1）基态氮原子核外电子占据的原子轨道数目为_________________。
（2）图1表示碳、硅和磷三种元素的四级电离能变化趋势，其中表示磷的曲线是___（填标号）。
（3）NH3的沸点比PH3高，原因是___________________________。
（4）根据等电子原理，NO＋电子式为______________。
（5）Na3AsO4 中AsO43-的空间构型为______________，As4O6的分子结构如图2所示，则在该化合物中As的杂化方式是______________。
（6）锗的某种氧化物晶胞结构如图3所示，该物质的化学式为____________。
已知该晶体密度为7.4g/cm3，晶胞边长为4.31×10-10m。
则锗的相对原子质量为____________（保留小数点后一位）。
（已知：
O的相对原子质量为16，4.313=80，NA=6.02×1023mol-1）
【答案】
（1）.5
（2）.b（3）.NH3分子间存在较强的氢键作用，而PH3分子间仅有较弱的范德华力（4）.
（5）.正四面体（6）.sp3（7）.GeO（8）.73.1
【解析】
（1）N为7号元素，基态氮原子核外电子排布式
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