第四章习地训练题目醌类化合物.docx
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第四章习地训练题目醌类化合物
适用标准文案
第四章醌类化合物
一、填空题
6．中药丹参根中的丹参醌ⅡA属于（）化合物。
8．大黄中游离蒽醌类成分主要为（）、（）、（）、（）和（）。
9．新鲜大黄含有（）和（）许多，但它们在寄存过程中，可被氧化成为（）。
11．Borntr?
ger反响主要用于检查中药中能否含（）及（）化合物。
12．对亚硝基-二甲苯胺反响是用于检查中药中能否含（）类化合物的专属性反响。
二、选择题
（一）A型题：
每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最正确答案。
1．胡桃醌构造属于
A．对苯醌B．邻苯醌C．α-（1.4）萘醌D．β-（1.2）萘醌
E．amphi-（2.6）萘醌
2．番泻苷A中二个蒽酮母核的连结地点为
A．C1-C1ˊB．C4-C4ˊC．C6-C6ˊD．C7-C7ˊE．C10-C10ˊ
5．以下蒽醌类化合物中，酸性强弱次序是
A．大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚
B．大黄素>芦荟大黄素>大黄酸>大黄酚
C．大黄酸>芦荟大黄素>大黄素>大黄酚
D．大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸
E．大黄酸>大黄素>大黄酚>芦荟大黄素
7．用葡聚糖凝胶分别以下化合物，最初洗脱下来的是
A．紫草素B．丹参醌甲C．大黄素D．番泻苷E．茜草素
8．以下反响顶用于鉴识羟基蒽醌类化合物的是
A．无色亚甲蓝反应B．Borntr?
ger反应C．Kesting-Craven反应
D．Molish反响E．对亚硝基二甲苯胺反响
9．以下反响用于鉴识蒽酮类化合物的是
A．无色亚甲蓝反响B．Borntr?
ger反响C．Kesting-Craven反响
D．Molish反响E．对亚硝基二甲苯胺反响
10．以下化合物中不溶于水和乙醇的是
A．红景天苷B．芦荟苷C．苦杏仁苷D．天麻苷E．茜草素
11．无色亚甲蓝显色反响可用于检识
A．蒽醌B．香豆素C．黄酮类D．萘醌E．生物碱
12．属于二蒽酮苷的是
A．芦荟苷B．番泻苷C．紫草素D．二氢丹参醌E．丹参素
[21～25]
大黄的乙醇提取液，回收乙醇后获得浓缩液，浓缩液用乙醚萃取，乙醚萃取液挨次用
弱碱至强碱溶液的次序萃取，指出各样溶液中可能含有的化合物
A．大黄酚或大黄素甲醚B．大黄酸
C．大黄素D．1-羟基蒽醌
E．无羟基和羧基蒽醌
21．5%NaHCO3溶液
22．5%Na2CO3溶液
23．1%NaOH溶液
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适用标准文案
24．5%NaOH溶液
25．各样碱液萃取后的乙醚溶液
判断以下各组化合物的酸性大小：
1．
HO
O
OH
HO
O
OH
HO
O
OH
H3C
OH
H3C
OCH3
COOH
O
O
O
A
B
C
2．
O
O
OH
OH
OH
A
O
B
O
3．
HO
O
OH
HO
O
OOOH
AB
判断以下各组化合物在硅胶吸附TLC、以Et2O-EtOAc（4：
1）睁开时Rf值的大小：
1．
HO
OOH
HO
O
OH
H3C
OH
H3C
OCH3
O
A
O
B
2．
大黄酸（A）、大黄素（B）、大黄素甲醚（C）、大黄酚（D）。
达成以下反响
1．
HO
O
CH
OH
2N2Et2O
COOH
（
）
HO
O
2．
HO
O
OH
OH
冰HAC（冷置）
HO
CH2OH
（
）
）
HO
O
用化学方法差别以下各组化合物
1．
HO
O
OH
HOOOH
CH3
CH3
A
O
B
出色文档
适用标准文案
2．HOOO-glcHOOOH
CH3
CH3
O
O
AB
3．OOH
O
OH
OH
O
O
AB
4．OHOOOH
OO
AB
剖析题
（一）提取分别题
1．某药材中含有以下化合物，其提取分别过程以下工艺，请将各化合物添于该工艺①、
②、③、④的适合部位。
HOOOHHOOOH
COOH
HO
CH3
O
O
AB
HOOOHHOOOH
CH2OH
HCO
CH3
3
O
O
CD
药材粉末
CHCl3回流提取
CHCl3提取液
适合浓缩
CHCl3浓缩液
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适用标准文案
5%NaHCO3液提取
碱水层CHCl3层
中和、酸化5%Na2CO3液提取
结晶、重结晶
①
碱水层
CHCl
3层
中和、酸化
0.5%NaOH
3液提取
结晶、重结晶
②
CHCl
3层
碱水层
③
中和、酸化
结晶
④
2．将大黄中的蒽醌类成分用SephadexLH-20凝胶柱色谱，以70％甲醇洗脱，以下化
合物的流出次序怎样？
A．蒽醌-二葡萄糖苷；B．二蒽酮苷；C．游离蒽醌苷元；D．蒽醌单葡萄糖苷。
五、问答题
1．蒽醌类化合物的酸性大小与与构造中的那些要素相关，其酸性大小有何规律？
2．怎样检识药材中蒽醌类成分？
3．新鲜大黄与储存2~3年的大黄在所含的化学成分上有何差别？
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适用标准文案
第四章醌类化合物参照答案
一、填空题
1．苯醌；萘醌；菲醌；蒽醌
2．邻苯醌；对苯醌
3．α-（1，4）；β-（1，2）；amphi-（2，6）
4．萘醌
5．萘醌
6．邻菲醌
7．对菲醌
8．大黄酚；大黄素；大黄素甲醚；芦荟大黄素；大黄酸
9．蒽酚；蒽酮；蒽醌
10．大黄素型；茜草素型；双侧苯环；一侧苯环
11．游离羟基蒽醌；羟基蒽醌苷
12．蒽酮
13．pH梯度萃取法；色谱法
14．硅胶
15．重氮甲烷；硫酸二甲酯；碘甲烷
16．-COOH；β-酚OH；-CHO
17．醇羟基；β-酚OH
18．五
19．4.1
20．3150cm-1
二、选择题
（一）A型题
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适用标准文案
1．［C］胡桃醌属于α-（1.4）萘醌类化合物。
2．［E］番泻苷A中二个蒽酮母核连结地点为C10-10。
3．［B］因为两个羰基处于不一样化学环境，此中一个缔合羰基峰和一个游离羰基峰，且
两峰差距小于40cm-1。
4．［D］羟基蒽醌类化合物依据构造中羟基在两个苯环上的散布状况主分为两类，
两个
苯环上都有羟基的为大黄素型羟基蒽醌，只有一个苯环上有羟基的为茜素型羟基蒽醌。
5．［A］羟基蒽醌类化合物母核上酸性代替基的种类有羧基和羟基，
羧基的酸性强于羟
基，故大黄酸的酸性最强。
而羟基的酸性又与地点及数目相关，β
-OH酸性强于α-OH，题
中4个化合物构造中都拥有
1、8-二OH，但在其余地点代替基不一样，大黄酸有
3-位羧基，
大黄素有3-位甲基，6位β-OH，芦荟大黄素有3-位羟甲基，大黄酚有3-位甲基，所以大黄
素的酸性次之，而芦荟大黄素因其羟甲基的引诱作用，使α
-OH比大黄酚α-OH稍易解离，
故其酸性比大黄酚稍强。
6．［A］只有A紫草素构造属于萘醌，其余均不是。
7．［D］因为葡聚糖凝胶分别化合物时，大分子先被洗脱，小分子后被洗脱。
8．［B］Borntr?
ger反响是羟基蒽醌和羟基蒽醌苷反响，其余均不是，故最正确答案为
B。
9．［E］对亚硝基二甲苯胺反响是鉴识蒽酮的反响，其余均不是。
10．［B］芦荟苷属于C-苷，既难溶于水，又难溶于乙醇。
11．［D］无色亚甲蓝溶液为苯醌类及萘醌类的专用显色剂。
12．［B］番泻苷属于二蒽酮类化合物，芦荟苷属单蒽酮碳苷，其余均非蒽醌化合物。
（二）B型题
1．［A］大黄酸β-位有-COOH。
2．［D］大黄素β-位有-OH和-CH3。
3．［B］芦荟大黄素β-位有-CH2OH和-CH3。
4．［C］大黄素甲醚β-位有-OCH3和-CH3。
5．［E］大黄酚β-位仅有1个-CH3。
6．［A］芦荟苷属于C-苷，既难溶于水又难溶于有机溶剂。
7．［C］紫草素属于萘醌类化合物。
8．［D］二氢丹参醌I属于邻菲醌类化合物。
9．［B］番泻苷A为二蒽酮苷类化合物。
10．［E］丹参新醌甲属于对菲醌类化合物。
11．［C］峰带Ⅲ（262~295nm）的峰位和峰强主要受β-OH影响。
12．［E］峰带Ⅴ（>400nm）主要受α-OH影响。
13．［A］峰带Ⅰ受酚羟基数目影响，酚羟基数目越多越向红移，但与酚羟基的地点无
关。
14．［C］峰带Ⅲ（262~295nm）主由醌样构造惹起。
15．［E］峰带Ⅴ（>400nm）主由醌样构造中的羰基惹起。
16．［C］丹参中的主要有效成分属于菲醌类化合物。
17．［B］紫草中的主要有效成分紫草素等属于萘醌类化合物。
18．［D］大黄中的主要有效成分大黄素等属于大黄素蒽醌类化合物。
19．［E］茜草中的主要有效成分茜草素等属于茜草素型蒽醌类化合物。
20．［D］虎杖中主要成分包含大黄素型蒽醌类化合物。
21．［B］因在大黄酸含-COOH酸性强，可溶于5%NaHCO3。
22．［C］大黄素含β-OH，可溶于5%Na2CO3。
出色文档
24～38cm-1。
适用标准文案
23．［A］大黄酚或大黄素甲醚含二个α
-OH，可溶于1%NaOH。
24．［D］1-羟基蒽醌，只含一个α-OH，可溶于5%NaOH。
25．［E］无羟基和羧基的蒽醌不可以被碱性溶液萃拿出去，仍留乙醚溶液中。
26．［D］仅有游离羰基峰，证明两个羰基无α
-OH氢键与其缔合。
27．［C］仅有缔合羰基峰，证明两个羰基均有α
-OH氢键与其缔合。
28．［A］有2个羰基汲取峰，峰值差
24-38cm-1，说明有游离羰基和缔合羰基，且差值
小于40cm-1，故只可能是1-OH蒽醌。
29．［B］有2个羰基汲取峰，峰值差
-1
，与上题同理，只可能是
1、8-二OH
40～57cm
蒽醌。
30．［E］无羰基汲取，说明该化合物构造中无羰基。
（三）C型题
1．［C］羟基蒽醌及羟基蒽醌苷均能与氢氧化钠溶液反响，生成红色。
2．［D］对亚硝基二甲苯胺试剂反响是蒽酮类化合物的专属性反响。
3．［B］Molish试剂可用于检查糖或苷，故大黄素
-8-葡萄糖苷呈阳性反响而大黄素呈
阴性反响。
4．［C］菲林试剂与拥有复原性的化合物，
如单糖发生氧化复原发应产生氯化亚铜积淀。
大黄素-8-葡萄糖酸水解后可产生单糖，可与菲林试剂发生反响。
5．［C］两者构造中都存在一个游离羰基和一个缔合羰基，在
IR光谱中都出现两个羰
基汲取峰。
6．［B］1-羟基蒽醌有游离和缔合二个羰基汲取峰，且△υ在
7．［A］1.8-二羟基蒽醌有游离和缔合二个羰基汲取峰，且△υ大于40cm-1。
8．［D］两者均有两个羰基信号。
-1
9．［D］蒽醌类化合物中具β-OH时，IR光谱中有3300~3900cm汲取，且两者均无β-OH。
-1
10．［C］蒽醌类化合物α-OH时，IR光谱中有3150cm以下汲取信号，且两者均有α-OH。
（四）X型题
1．［ABD］丹参醌I、丹参醌ⅡB、丹参醌ⅡA均属邻菲醌类化合物。
2．［AE］丹参新醌甲、丹参新醌丙属于对菲醌类化合物。
3．［DE］无色亚甲蓝显色反响可用于检识苯醌、萘醌类化合物。
4．［BCDE］番泻苷A为二蒽酮类化合物，拥有2个-COOH，二个Glc，且两分子蒽酮连
接地点为C10-10′。
5．［BC］两者差别在于苷拥有糖，而Molish反响，菲林反响均为糖的反响。
6．［AE］大黄素是游离羟基蒽醌，分子中拥有1.8-二OH。
7．［BCDE］醌类化合物多为有色固体，游离醌多具挥发性和亲脂性，小分子苯醌具挥
发性。
8．［ACDE］醌类化合物按构造可分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。
9．［CDE］芦荟大黄素、大黄素、茜草素属于蒽醌类化合物，紫草素属于萘醌，丹参
醌甲属于菲醌。
10．［AC］小分子萘醌类化合物紫草素和异紫草素具挥发性，可采纳水蒸气蒸馏法。
11．［ABE］大黄素具Feigl反响、Borntr?
ger反响及醋酸镁反响。
12．［CE］番泻苷A，番泻苷B具泻下作用。
三、简答题
（一）写出以下化合物构造式，并说明其构造种类：
1．
O
2
．
HO
O
OH
HO
（CH2）10CH3
出色文档
OH
H
3C
O
O
适用标准文案
苯醌
3．
4
OH
HO
O
H3COH
大黄素型蒽醌
．
HOOOH
H3COCH3
O
大黄素型蒽醌
5．HOO6OH
CH2OH
O
大黄素型蒽醌
．
O
大黄素型蒽醌
HOOOH
COOH
O
大黄素型蒽醌
7．8
OOH
OH
O
茜草素型蒽醌
9．OH
O
10
CH-CH2-CH=C（CH3）2
OH
OH
O
．
glc-OOOH
H
COOH
H
COOH
glc-OOOH
二蒽酮类
O
．
O
O
萘醌邻菲醌
（二）判断以下各组化合物的酸性大小：
1．C>A>B因为C含β-COOH，A含β-OH，B只具α-OH。
2．A>B化合物B固然拥有1，2-二OH，但因为这两个羟基互相之间也可形成氢键，
酸性小于只有一个β-OH的化合物A。
3．A>B两个α-OH同时与1个羰基形成的氢键强度弱于两个α-OH分别与两个羰基
形成的氢键强度。
（三）判断以下各组化合物在硅胶吸附TLC、以Et2O-EtOAc（4：
1）睁开时Rf值大小：
1．B>A因为硅胶为极性吸附剂，化合物极性大则Rf值小，A的极性大于B，故RfB>RfA。
2．E>C>B>D>A同上题原理，因为极性A>D>B>C>E，故Rf值为RfE>RfC>RfB>RFD>RfA。
（四）达成以下反响：
1．
出色文档
HO
O2
．
HO
O
OH
OH
OCH3
COOCH3
HO
CH2OAc
O
HO
O
HO
3．
5．
适用标准文案
O
4
．
O
OH
OH
CH3
OAc
HH
O
O
6
O
．
HOOOH
O
O
HOCH3
N
OO
（五）用化学方法差别以下各组化合物：
N（CH3）2
1．对亚硝基-二甲苯胺反响；试剂：
0.1％对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液；结果
B溶液呈
紫或兰或绿色，A呈阴性。
2．Molish反响；试剂：
5％α-萘酚／EtOH、浓硫酸；结果A在两液面间生成紫红色环，
B呈阴性。
3．中性醋酸铅反响；试剂：
1％中性醋酸铅溶液；结果A产生积淀，B无积淀。
4．Borntr?
ger反响；试剂：
1％氢氧化钠溶液；结果B溶液红色，A呈阴性。
四、剖析题
（一）提取分别题
1．
（1）
混淆物
乙醚溶解
乙醚液
5%Na2HCO3液提取
碱水层乙醚层
酸化5%Na2CO3液提取
化合物C
碱水层乙醚层
酸化回收溶剂
化合物A化合物B
（2）
混淆物
乙醚溶解
乙醚液
5%Na2CO3萃取
碱水液乙醚液
酸化回收溶剂
出色文档
适用标准文案
化合物B化合物A
（3）混淆物
H2O溶解
水溶液残渣
回收溶剂（化合物B）
化合物A
（4）混淆物
乙醚溶解
乙醚液
磷酸氢钙柱层析
石油醚-乙酸乙酯洗脱
BA（Rf值B>A）
2．①A②B③D④C。
3．流出先后次序为：
B、A、D、C。
（二）波谱综合分析题
1．由化合物颜色、显色反响确立该化合物为蒽醌类化合物。
依据其Molish反响阴性
和分子式可知其为游离蒽醌类化合物。
UV：
第Ⅴ峰440nm，可知有2个α-OH；第Ⅲ峰的logε值为4.18，示有β-OH。
IR：
依据游离羰基（1678cm-1）及缔合羰基（1625cm-1）频次差为53，可推知其可能存
在1,8-二OH。
1H-NMR：
δ12.06、处的3个质子峰加D2O后消逝，说明为3个酚羟基质
子，与上述推测的2个α-OH、1个β-OH相符合。
7.17（1H,d,J=2.0Hz）、6.27（1H,d,J=2.0Hz）
为一侧芳环上的间位巧合质子，此中前者处于低场，应为α-H，后者为β-H；同时证明β-OH
碳与两者互为邻位。
7.30（1H,br,w1/2=4Hz）、6.98（1H,br,w1/2=4Hz）,为另一侧芳环的2
个质子，由两者为宽峰、w1/2=4Hz，可知两者为间位巧合，同时与2.41（3H,br,w1/2=2.1Hz）
的甲基峰产生烯丙巧合，证明两者互与此甲基处于邻位碳上。
综上，该化合物应为大黄素，化学构造以下：
OHOOH
HOCH3
O
2．由化合物颜色、显色反响确立该化合物为蒽醌类化合物。
由分子式确立为游离蒽醌。
出色文档
适用标准文案
UV：
第Ⅴ峰432nm，可知有2个α-OH；第Ⅲ峰的logε值为4.01，示无β-OH。
IR：
依据游离羰基（1675cm-1）及缔合羰基（1621cm-1）频次差为54，可推知其可能存
在1,8-二OH。
1H-NMR：
。
7.75（1H，d，J=8.5Hz）、7.51（1H,m）、（1H，d，）分
别为左边芳环C-5、C-6、C-7上质子，C-5质子处于低场；7.30（1H，br,s，w1/2=4Hz）、
6.98（1H,br,s，w1/2=4Hz）为另一侧芳环的2个质子，由两者为宽峰、w1/2=4Hz，可知二
者为间位巧合，同时与2.41（3H，br,s，w1/2=2.1Hz）的甲基峰产生烯丙巧合，证明两者互
与此甲基处于邻位碳上。
综上，该化合物应为大黄酚，化学构造以下：
OHOOH
CH3
O
MS裂解峰分析以下：
+
+
+
OHO
OH
．
OHO
OH
．
．
OH
OH
_CO
_CO
CH
CH3
CH
3
3
O
m/z254
226
198
五、问答题
1．蒽醌类化合物主要存在于蓼科、豆科的决明属、百合科的芦荟属、茜草科、鼠李科
等植物中，代表性中药如大黄、何首乌、虎杖、番泻叶、决明子等。
2．蒽醌类化合物的酸性大小与代替基的种类、数目和地点相关。
酸性大小的规律是：
含-COOH＞含二个或二个以上β-OH＞含一个β-OH＞含二个或二个以上α-OH＞含一个
α-OH。
3．
（1）性状醌类化合物母核上跟着酚羟基等助色团的引入而呈必定的颜色。
代替的助
色团越多，颜色越深，有黄、橙、棕红色以致紫红色等。
（2）升华性及挥发性游离的醌类化合物一般拥有升华性。
小分子的苯醌类及萘醌类
还拥有挥发性，能随水蒸气蒸馏，利用此性质可对其
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