Na＋>K＋>Rb＋>Cs＋。
3．根据金属活动性顺序：
4．
（1）据原电池电极：
负极金属比正极金属活泼（还原性强）；
（2）据电解池中放电顺序，先得（或失）电子者氧化性（或还原性）强，其规律为：
阳离子得电子顺序（即氧化性强弱顺序）：
参考3中规律。
阴离子失电子顺序（即还原性强弱顺序）：
S2－>I－>Br－>Cl－>OH－。
5．同种元素价态越高，氧化性越强（如Fe3＋>Fe2＋），但也有例外，如氧化性：
HClO>HClO2>HClO3>HClO4，最高价态只有氧化性；价态越低，还原性越强（如S2－>S>SO2），最低价态只有还原性；中间价态兼具氧化性和还原性。
总的来说，比较氧化性和还原性强弱的根本依据在于得失电子能力的强弱，而绝不能以得失电子数目的多少作为依据。
例2、已知I－、Fe2＋、SO2、Cl－和H2O2均有还原性，它们在酸性溶液中还原性的顺序为SO2>I－>Fe2＋>H2O2>Cl－，则以下反应不可能发生的是（ ）
A．2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO
＋4H＋
B．I2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HI
C．2Fe2＋＋I2===2Fe3＋＋2I－
D．H2O2＋SO2===H2SO4
考点3氧化还原反应的计算
得失电子守恒是指在发生氧化还原反应时，氧化剂得到的电子数一定等于还原剂失去的电子数。
得失电子守恒法常用于氧化还原反应中氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的有关计算及电解过程中电极产物的有关计算等。
电子守恒法解题的步骤是：
首先找出氧化剂、还原剂及其物质的量以及每摩尔氧化剂、还原剂得失电子的物质的量，然后根据电子守恒列出等式：
氧化剂的物质的量×每摩尔氧化剂得电子数＝还原剂的物质的量×每摩尔还原剂失电子数，利用这一等式，解氧化还原反应计算题，可化难为易，化繁为简。
例3、若（NH4）2SO4在强热时分解的产物是SO2、N2、NH3和H2O，则该反应中化合价发生变化和未发生变化的N原子数之比为（ ）
A．1：
4B．1：
2
C．2：
1D．4：
1
解析：
根据反应物、生成物及电子守恒配平反应方程式为：
3（NH4）2SO4===3SO2↑＋N2↑＋4NH3↑＋6H2O，生成N2中的N原子化合价升高，生成NH3中的N原子化合价反应前后未变，二者个数之比为1：
2。
答案：
B
归纳总结：
1.氧化还原反应的实质是电子转移。
在氧化还原反应的计算中要利用得失电子守恒定律。
2．氧化还原反应的特征是化合价升降计算时可借助于化合价升降总数相等找出反应前后化合价发生变化的元素，列出等式计算。
【变式】1.92g铜投入一定量的浓硝酸中，铜完全溶解，生成气体颜色越来越浅，共收集到672mL气体（标准状况），将盛有此气体的容器倒扣在水中，通入氧气恰好使气体完全溶解在水中，则需要标准状况下的氧气体积为（ ）
A．504mLB．168mL
C．336mLD．224mL
（2）要明确解题的方法思路
找变价、判类型、分升降、定其他。
其中“找变价”是非常关键的一步，特别是反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清它的变化情况。
2．氧化还原反应的相关计算
（1）基本方法——得失电子守恒法
对于氧化还原反应的计算，关键是氧化还原反应的实质——得失电子守恒，列出守恒关系求解，即n（氧化剂）×变价原子个数×化合价变化值＝n（还原剂）×变价原子个数×化合价变化值。
（2）特殊题型
对于多步连续进行的氧化还原反应，只要中间各步反应过程中电子无损耗，可直接根据起始物和最终产物得失电子相等，删去中间产物，建立二者的守恒关系，迅速求解。
例1、在浓盐酸中H3AsO3与SnCl2反应的离子方程式为：
3Sn2＋＋2H3AsO3＋6H＋＋18Cl－==2As＋3SnCl62-＋6M。
关于该反应的说法中正确的组合是（ ）
①氧化剂是H3AsO3 ②还原性：
Cl－＞As
③每生成1molAs，反应中转移电子的物质的量为3mol
④M为OH－ ⑤SnCl62-是氧化产物
A．①②④⑤ B．①③⑤
C．①②③④D．只有①③
【点评】氧化还原反应的概念分析是解决氧化还原反应所有题目的基础，而找变价是氧化还原反应有关概念分析的关键。
【变式1】二氧化氯是目前国际上公认的新一代高效、广谱、安全杀菌剂。
可采用氯酸钠（NaClO3）与浓盐酸反应的方法制备，此法的缺点主要是在得到二氧化氯的同时产生了大量的氯气。
以下有关该反应的说法不正确的选项是（ ）
A．二氧化氯中Cl的化合价为－1
B．制备二氧化氯的反应中，NaClO3是氧化剂，HCl是还原剂
C．二氧化氯是NaClO3的还原产物
D．生成标准状况下的22.4L二氧化氯时转移电子1mol
【答案】A
【解析】ClO2中Cl的化合价为＋4，O的化合价为－2，A项错误；制备ClO2的化学方程式为：
2NaClO3＋4HCl（浓）==2NaCl＋2ClO2↑＋Cl2↑＋2H2O，由此可知，选项B、C、D正确。
例2、在过量的稀硫酸溶液中加入5.6gFe粉，待反应完全后，再加入50mL0.5mol·L－1KNO3溶液，恰好反应完全。
该反应的方程式为：
“____FeSO4＋____KNO3＋____H2SO4=____K2SO4＋____Fe2（SO4）3＋____NxOy＋____H2O”，则对该反应的以下说法正确的选项是（ ）
A．反应中还原产物是NO
B．氧化产物和还原产物的物质的量之比为1∶4
C．反应过程中转移的电子数为8e－
D．化学方程式中按物质顺序的化学计量数是：
8、2、5、1、4、1、5
【点评】守恒定律是自然界最重要的基本定律，是化学的基础。
在化学反应中，守恒包括原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等。
任何化学反应在反应前后应遵守电荷或原子守恒。
电荷守恒即反应前后阴、阳离子所带电荷数必须相等；原子守恒（或称质量守恒），也就是反应前后各元素原子个数相等；得失电子守恒是指在氧化还原反应中，失电子总数一定等于得电子总数，即得失电子数目保持守恒。
守恒法是解答化学计算题最常用的方法之一。
难点二 氧化还原反应的基本规律
1．物质氧化性、还原性强弱的判断
物质氧化性、还原性的强弱取决于元素得失电子的难易程度，与得失电子的数目无关，可从“热＞冷”（温度）、“浓＞稀”（浓度）、“易＞难”（反应条件、剧烈程度），以及金属活动性顺序表、元素在周期表中的位置、原电池原理、电解池中离子的放电顺序等角度判断；还要学会从化学反应方向的角度判断“剂＞物”（同一反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性大于还原产物的还原性）。
（1）含有最高价态元素的化合物不一定具有强氧化性。
如：
HClO的氧化性强于HClO4，稀硫酸无强氧化性。
（2）物质的氧化性、还原性是相对的，如H2O2与MnO4-反应作还原剂，与I－、Fe2＋、S2－、SO32-反应作氧化剂。
（3）反应环境对物质氧化性、还原性的影响。
NO只有在酸性条件下才有强氧化性，而ClO－无论在酸性、中性、还是在碱性条件下都有强氧化性。
（4）利用原电池正、负极判断金属的还原性时，要注意Al和Fe的特殊性。
如Mg、Al、NaOH溶液形成的原电池中Mg作正极、Al作负极；Al或Fe、Cu、浓硝酸形成的原电池中，Al或铁为正极、Cu为负极。
2．氧化还原反应的一般规律
（1）得失电子守恒规律。
（2）价态与表现性质规律：
最高价态的元素只有氧化性，最低价态的元素只有还原性，
（6）邻位价态规律：
氧化还原反应发生时，其价态一般先变为邻位价态。
如Cl－一般被氧化成Cl2，而不是更高价态的氯元素；S2－一般被氧化成S单质，而S单质一般被氧化成SO2。
但ClO－、ClO3-作氧化剂时，一般被还原成Cl－，而不是Cl2（ClO－、ClO3-与Cl－在酸性条件下发生归中反应生成Cl2除外）。
（7）歧化原则：
中间价态→高价态＋低价态。
一般有：
中间价态物质可以在碱液中歧化，而歧化产物又可以在酸液中发生归中反应：
3S＋6OH－==2S2－＋SO32-＋3H2O,2S2－＋SO32-＋6H＋=3S↓＋3H2O。
记忆口诀：
“高氧低还中两性，归中靠拢不交叉；歧化反应价升降，相邻价态不反应。
”
例3、根据下表信息，以下表达中正确的选项是（ ）
序号
氧化剂
还原剂
其他反应物
氧化产物
还原产物
①
Cl2
FeBr2
Cl-
②
KMnO4
H2O2
H2SO4
O2
Mn2+
③
KClO3
浓盐酸
Cl2
④
KMnO4
浓盐酸
Cl2
Mn2+
A．表中①组反应的氧化产物只能是FeCl3
B．氧化性强弱比较：
KMnO4＞Fe3＋＞Cl2＞Fe2＋
C．④的离子方程式配平后，H＋的化学计量数为16
D．表中③还原产物是KCl
【点评】在可能发生多个氧化还原反应的体系中，按氧化还原反应的“先后反应规律”分析问题，能优化思维过程，形成有序、条理的解题思路。
【变式2】已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2＋，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。
以下反应在水溶液中不可能发生的是（ ）
A．3Cl2＋6FeI2===2FeCl3＋4FeI3
B．Cl2＋FeI2===FeCl2＋I2
C．Co2O3＋6HCl===2CoCl2＋Cl2↑＋3H2O
D．2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2
【答案】A
【解析】找出选项中反应的氧化剂与氧化产物，根据氧化性：
氧化剂＞氧化产物，若符合题干中的氧化性顺序Co2O3＞Cl2＞FeCl3＞I2就可以发生，可知B、C、D项都符合，正确；A项中Cl2应先氧化I－，再氧化Fe2＋，反应方程式应为：
3Cl2＋2FeI2=2FeCl3＋2I2，故A错误。
【历届高考真题】
【2018高考】
（2018·广东）10．以下应用不涉及氧化还原反应的是
A．Na2O2用作呼吸面具的供氧剂
B．工业上电解熔融状态的Al2O3制备Al
C．工业上利用合成氨实现人工固氮
D．实验室用NH4Cl和Ca（OH）2制备NH3
【答案】D
【解析】A是Na2O2与CO2的反应，生成Na2CO3和O2，是氧化还原反应。
B中电解Al2O3后有单质Al生成，是氧化还原反应。
C中发生了反应3H2+N2=2NH3，是氧化还原反应。
（2018·四川）13.向27.2gCu和Cu2O的混合物中加入某浓度的稀硝酸0.5L，固体物质完全反应，生成NO和Cu（NO3）2，在所得溶液中加入1.0mol/L的NaOH溶液1.0L，此时溶液呈中性。
金属离子已完全沉淀，沉淀质量为39.2g。
以下有关说法不正确的选项是
A．Cu与Cu2O的物质的量之比为2∶1B．硝酸的物质的量浓度为2.6mol/L
C．产生的NO在标准状况下的体积为4.48LD．Cu、Cu2O与硝酸反应后剩余HNO3为0.2mol
（2018·安徽）7．科学家最近研究出一种环保、安全的储氢方法，其原理可表示为：
NaHCO3+H2
HCOONa+H2O以下有关说法正确的选项是
A．储氢、释氢过程均无能量变化
B．NaHCO3、HCOONa均含有离子键和共价键
C．储氢过程中，NaHCO3被氧化
D．释氢过程中，每消耗0.1molH2O放出2.24L的H2
（2018·天津）2．以下单质或化合物性质的描述正确的选项是
A．NaHSO4水溶液显中性
B．SiO2与酸、碱均不反应
C．NO2溶于水时发生氧化还原反应
D．Fe在足量Cl2中燃烧生成FeCl2和FeCl3
【答案】C
【解析】硫酸氢钠在水溶液中完全电离为：
NaHSO4=Na++H++SO42-，故溶液呈酸性，A错；二氧化硅属于酸性氧化物，其能和强碱反应，也能和氢氟酸反应，B错；二氧化氮溶于水和水反应生成硝酸和一氧化氮，属于氧化还原反应，C对；氯气具有较强的氧化性，铁在其中燃烧一定生成氯化铁，D错。
（2018·海南）6．将0.195g锌粉加入到20.0mL的0.100mol·L-1MO2+溶液中，恰好完全反应，则还原产物可能是
A．MB．M2+C．M3+D．MO2+
【答案】B
【解析】根据我们所学的氧化还原反应，在反应中一定存在得失电子守恒。
设反应后X元素的化合价为x，参加反应的MO2+的物质的量为0.002mol，参加反应的锌的物质的量为0.003mol，故存在：
（5-x）×0.002=0.003×2，解得x=2，应选B。
（2018·全国新课标卷）7.以下说法正确的选项是
A.液溴易挥发，在存放液溴的试剂瓶中应加水封
B.能使湿润的淀粉KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2
C.某溶液加入CCl4，CCl4层显紫色，证明原溶液中存在I-
D.某溶液加入BaCl2溶液，产生不溶于稀硝酸的白色沉淀，该溶液一定含有Ag+
对实验现象的“解释或结论”正确的选项是
选项实验现象解释或结论
Aa处变蓝，b处变红棕色氧化性：
Cl2>Br2>I2
Bc处先变红，后褪色氯气与水生成了酸性物质
Cd处立即褪色氯气与水生成了漂白性物质
De处变红色还原性：
Fe2＋>Cl－
【答案】D
【解析】A项，由实验现象不能说明氧化性：
Br2＞I2；B项，由实验现象还可以说明氯气与水生成了漂白性物质；C项，氯气与水生成酸性物质也可出现对应的实验现象。
（2018·上海）20．火法炼铜首先要焙烧黄铜矿，其反应为：
2CuFeS2+O2→Cu2S+2FeS+SO2
以下说法正确的选项是
A．SO2既是氧化产物又是还原产物
B．CuFeS2仅作还原剂，硫元素被氧化
C．每生成1molCu2S，有4mol硫被氧化
D．每转移l．2mol电子，有0．2mo!
硫被氧化
【答案】AD
【解析】CuFeS2转化生成Cu2S的过程中Cu2＋被还原，反应中CuFeS2是氧化剂，每生成1molCu2S，同时生成1molSO2，因此也只有1mol硫被氧化。
【考点定位】此题考查氧化还原反应的计算与判断。
（2018·上海）22．PbO2是褐色固体，受热分解为Pb的+4和+2价的混合氧化物，+4价的Pb能氧化浓盐酸生成Cl2；现将lmolPbO2加热分解得到O2，向剩余固体中加入足量的浓盐酸得到Cl2，O2和Cl2的物质的量之比为3：
2。
则剩余固体的组成及物质的量比是
A．1：
1混合的Pb3O4、PbOB．1：
2混合的PbO2、Pb3O4
C．1：
4：
l混合的PbO2、Pb3O4、PbOD．PbO2、Pb3O4、PbO
（2018·上海）二氧化硒（SeO2）是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se。
完成以下填空：
27．Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2，且NO和NO2的物质的量之比为1：
1，写出Se和浓HNO3的反应方程式________。
28．已知：
Se+2H2SO4（浓）→2SO2↑+SeO2+2H2O；2SO2+SeO2+2H2O→Se+2SO42-+4H+SeO2、H2SO4（浓）、SO2的氧化性由强到弱的顺序是______。
29．回收得到的SeO2的含量，可以通过下面的方法测定：
①SeO2+KI+HNO3→Se+I2+KNO3+H2O②I2+2Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI
配平方程式①，标出电子转移的方向和数目。
30．实验中，准确称量SeO2样品0.1500g，消耗了0.2000mol/L的Na2S2O3溶液25.00mL，所测定的样品中SeO2的质量分数为___。
【答案】
27．Se＋2HNO3（浓）→H2SeO3＋NO↑＋NO2↑
28．H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2
29．
＋4HNO3→Se＋2I2＋4KNO3＋2H2O
30．0．925
【2017高考】
1.（2017·全国II卷）某含铬Cr2O72－废水用硫亚铁铵［FeSO4·（NH4）2SO4·6H2O］处理，反应中铁元素和铬元素完全转化为沉淀。
该沉淀干燥后得到nmolFeO·FeyCrxO3。
不考虑处理过程中的实际损耗，以下表达错误的选项是
A．消耗硫酸亚铁铵的物质量为n（2-x）mol
B．处理废水中Cr2O72－的物质量为
mol
C．反应中发生转移的电子数为3nxmol
D．在FeO·FeyCrxO3中3x=y
【解析】由铬元素守恒知废水中Cr2O72－的物质量为
mo，反应中发生转移的电子数为6×
mo＝3nxmol。
由得失电子守恒知y＝3x，而由铁元素守恒知消耗硫酸亚铁铵的物质量为n×（1+y）mol＝n（3x+1）mol，因此选项A是错误的。
【答案】A
（2017·上海卷）雄黄（As4S4）和雌黄（As2S3）是提取砷的主要矿物原料，二者在自然界中共生。
根据题意完成以下填空：
（1）As2S3和SnCl2在盐酸中反应转化为As4S4和SnCl4并放出H2S气体。
若As2S3和SnCl2正好完全反应，As2S3和SnCl2的物质的量之比为。
（2）上述反应中的氧化剂是，反应产生的气体可用吸收。
（3）As2S3和HNO3有如下反应：
As2S3+10H++10NO3—=2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O
若生成2molH3AsO
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