四、氧化还原反应方程式的配平方法
1.配平原则：
电子守恒、原子守恒、电荷守恒
2.配平的基本方法（化合价升降法）
化合价升降法的基本步骤为：
“一标、二等、三定、四平、五查”。
“一标”指的是标出反应中发生氧化和还原反应的元素的化合价，注明每种物质中升高或降低的总价数
“二等”指的是化合价升降总数相等，即为两个互质（非互质的应约分）的数交叉相乘。
“三定”指的是用跟踪法确定氧化产物、还原产物化学式前的系数。
“四平”指的是通过观察法配平其它各物质化学式前的系数。
“五查”指的是在有氧元素参加的反应中可通过查对反应式左右两边氧原子总数是否相等进行复核（离子反应还应检查电荷数是否相等），如相等则方程式已配平，最后将方程式中“—”改为“=”。
3Cu+8HNO3=3Cu（NO3）2+2NO↑+4H2O
3.几种特殊的配平法
（1）零价配平法
如果一种物质中的几种元素化合价均发生变化，或者说当你无法确认元素的化合价
时，可把物质中的各个元素的化合价看着零价，然后计算出各元素化合价是、的升
降值，利用一般配平方法配平
例
Fe3C+HNO3
Fe（NO3）3+CO2
+NO2
+H2O
解析：
3
，化合价升高9价
，化合价上高4价共升高13价
1，在Fe3C前面配1
，化合价降1价
13，在NO2前配13，调整其他化合物的化学
计量数，可得方程：
Fe3C+22HNO3
3Fe（NO3）3+CO2
+13NO2
+11H2O
配平要点：
计算化合价升降时只计算反应物的原子个数和升降后的各元素化合价的总
和，如果有部分氧化剂起酸性的，配平后要加上起酸性的部分，如例题中
起酸性的HNO3为9mol，所以硝酸前的系数是13+9=22
（2）缺项配平法
这类方程的特点是：
反应物或生产物中缺少某种物质，所缺物质一般为水、酸、碱等，它们与化合价的升降无关，先确定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物及其化学计量数，再通过比较反应物与生成物（充分利用电荷守恒和质量守恒），确定缺项（一般为H2O、H+或OH-），最后观察配平。
1、若题目说明是在酸性条件下发生氧化还原反应。
可能有两种情况：
①反应物有酸参与反应，则生成物中有H2O生成（这种情况在试题中经常出现）。
②反应物有H2O参与反应，则生成物中有酸生成（当用第一种情况不能配平时就考虑第二种情况）。
【例1】（X、Y、Z、R为前四周期元素且原子序数依次增大。
X的单质与氢气可以化合生成气体G，其水溶液pH>7;Y单质是一种黄色晶体；R基态原子3d轨道的电子数是4s轨道电子数的3倍。
Y、Z分别与钠元素可以形成化合物Q和J
，J的水溶液与AgNO3溶液反应可生成不溶于稀硝酸的白色沉淀L;Z与氢元素形成的化合物与G反应生成M。
请回答下列问题：
⑴M固体的晶体类型是 。
⑵Y基态原子的核外电子排布式是 ；G分子中X原子的杂化轨道的类型是
⑶L的悬浊液加入Q的溶液，白色沉淀转化为黑色沉淀，其原因是
⑷R的一种含氧酸根RO42－具有强氧化性，在其钠盐中加入稀硫酸，溶液变为黄色，并有无色气体产生，该反应的离子方程式是
【变式1】磷单质及其化合物的.有广泛应用.
（1）同磷灰石[主要成分]在高温下制备黄磷（P4）的热化学方程式为:
4Ca5（PO4）3F（s）+21SiO2=3P4（g）+20CaSiO3+SiF4（g）△H
①上述反应中.副产物矿渣可用来
②已知相同条件下：
4Ca3（PO4）2F（s）+3SiO2（s）=6Cas3（PO4）2（s）+2CaSiO3（s）+SiF4（g）△H1
2Ca3（PO4）2+10C（s）=P4（g）+6CaO（s）+10CO（g）△H2
CaO（s）+SiO2（s）=CaSiO3（s）△H3
用△H1、△H2和△H3表示△H=
（2）三聚磷酸可视为三个磷酸分子（磷酸的结构式如图）之间脱去两个分子产物，其结构式
为
三聚磷酸钠是常用的水处理剂.其化学式为
（3）次磷酸钠（NaH2PO2）可用于化学镀镍
①NaH2PO2中P元素的化合价为：
②化学镀镍的溶液中含有Ni2+和H2PO2.在酸性等条件下发生下述反应：
（a）Ni2++H2PO2-+→Ni++H2PO3-+
（b）6H2PO2-+2H+=2P+4H2PO3+3H2↑
请在答题卡上写出并配平反应式（a）
③利用②中反应可在塑料镀件表面沉积镍-磷合金.从而达到化学镀镍的目的.这是一种常见的化学镀.请从以下方面比较化学镀与电镀
方法上的不同点：
原理上的不同点：
化学镀的优点：
2、若题目说明是在碱性条件下发生氧化还原反应。
也可能有两种情况：
①反应物有碱参与反应，则生成物中有H2O生成（这种情况在试题中经常出现）。
②要么反应物有H2O参与反应，则生成物中有碱生成（当用第一种情况不能配平时就考虑第二种情况）。
【例1】（2014届成都二诊）
高铁酸钾（K2FeO4）是一种高教净水剂。
某实验小组用下列两种方法制取。
I．次氯酸钾氧化法，已知：
3C12+6KOH（浓）
5KC1+KC1O3+3H2O
（1）a仪器的名称是；物质X是。
（2）开关K可多次关闭，请筒述其中一次的作用。
（3）将D中试管驭出，依次加入KOH溶液、90%Fe（NO3）3溶液，充分振荡并水浴加热，溶液变紫红色（含K2FeO4）。
该反应的离子方程式项。
Ⅱ．电解法
（1）开始阴极有气体产生，其电极反应式为____________。
（2）开始时阳极有紫红色物质生成，一段时间后阳极变细，
紫红色消失，出现红褐色沉淀。
针对紫红色消失的原因：
甲小组做了如图所示实验：
则该小组提出的假设可能是。
乙小组认为，可能是随着
增加，K2FeO4发生自身氧化还原反应。
为验证该假设，请尝试从控制变量的角度设计实验简案。
（可用试剂：
1mo1/LK2FeO4溶液、1mol/L，H2SO4、溶液、4mol,/LH2SO4溶液、lmo1/LKOH溶液8mol/LKUH溶液）
实验的主要步骤：
；
需要记录的现象及数据：
。
3、若题目不说明是酸（碱）性条件下发生氧化还原反应，那么可能是H2O参与反应，有酸（碱）生成或者酸（碱）参加反应，有H2O生成。
这时要充分注意电荷守恒、质量守恒以及方程式中的离子是在酸性条件下共存还是在碱性条件下共存。
KMnO4+KNO2+[]=MnSO4+K2SO4+KNO3+H2O
MnO4-+Cl-+[]=Mn2++Cl2↑+H2O
P+KOH+[]=KH2PO4+PH3
MnO4-+NO2-+[]=MnO42-+NO3-+H2O
KI+KIO3+[]=I2+K2SO4+H2O
五、氧化还原反应的几个基本规
1、“两强两弱”规律：
对于自发的氧化还原反应（除高温、电解条件），总是强氧化性物质和强还原性物质反应生成弱氧化性物质和弱还原性物质。
即氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性强于还原产物的还原性。
氧化性：
氧化剂>氧化产物还原性：
还原剂>还原产物
应用1、判断微粒氧化性、还原性的相对强弱。
应用2、判断氧化还原反应能否发生。
2、“高氧、低还、中兼”规律
对于同种元素不同价态的原子而言，最高价态只具有氧化性，最低价态只具有还原性，
中间价态既具有氧化性又具有还原性。
例如：
S元素
化合价：
－2、0、＋4、＋6
代表物：
H2S、S、SO2、H2SO4（浓）
S元素的性质：
还原性、既有氧化性又有还原性、氧化性
3、“单强离弱、单弱离强”规律
1、金属单质的还原性越强，对应阳离子的氧化性越弱；反之金属单质的还原性越弱，对
应阳离子的氧化性就越强。
K+、Ca2+、Na+、Mg2+、Al3+、Zn2+、Fe2+、Sn2+、Pb2+、（H+）、Cu2+、Hg2+、Fe3+、Ag+
氧化性逐渐增强
2、非金属单质的氧化性越强，对应阴离子的还原性越弱；反之非金属单质的氧化性越弱，
对应阴离子的还原性就越强。
F2、（O2）、Cl2、Br2、I2、S
氧化性逐渐减弱
F－、（OH－）、Cl－、Br－、I－、S2－
还原性逐渐增强
利用此规律可比较微粒氧化性、还原性的相对强弱。
4、“价态归中，互不交叉”规律
“价态归中”是指同种元素不同价态原子间发生氧化还原反应，总是从高价态与低价态反应后生成中间价态的物质。
（1）同种元素间不同价态的氧化还原反应发生的时候，其产物的价态既不相互交换，也不
交错。
如H2S和浓硫酸反应，H2S+H2SO4（浓）===S↓+SO2↑+2H2O。
H2S的氧化产
物是S，H2SO4的还原产物是SO2。
（2）同种元素相邻价态间不发生氧化还原反应；当存在中间价态时，同种元素的高价态物
质和低价态物质才有可能发生反应，若无中间价态则不能反应。
如浓硫酸和SO2不能
反应。
（3）同种元素的高价态氧化低价态的时候，遵循的规律可简单概括为：
高到高，低到低，
可以归中，不能跨越。
a、利用此规律可准确确定氧化产物和还原产物。
例如：
2H2S+SO2=3S+2H2O，S元素的化合价从－2价和＋4价归中到0价。
“互不交叉”是指，若反应后生成多种中间价态的产物，则遵从邻近变价，互不交叉的
原则。
例如：
H2S+H2SO4（浓）＝S↓+SO2↑+2H2O，S元素的化合价应从－2价变化为0价，从
＋6价变化为＋4价。
而不能认为是从－2→＋4价，＋6→0价。
b、可判断同种元素不同价态的原子间能否发生氧化还原反应。
若有中间价态，则可能发生
氧化还原反应，若无中间价态，则不能发生氧化还原反应。
例如：
SO2+H2SO4（浓），Fe2++Fe3+之间
六、氧化还原反应的计算
1、氧化还原反应中各中量比例的计算
一般氧化还原的计算
例1：
在反应KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O中氧化产物和还原产物的物质的量之比为（）
A、1：
3B、1：
5C、5：
1D、1：
1
变式1：
在反应8NH3＋3Cl2＝6NH4Cl＋N2中，被氧化的氨和未被氧化的氨的质量比是（）
A.3∶1B.1∶3C.1∶1D.3∶8
歧化反应的计算
例1：
Cl2在强碱条件下与NaOH的反应如下：
3Cl2+6NaOH═5NaCl+NaCLO3+3H2O，氧化剂和还原剂的物质的量之比为（）
A、1：
3B、1：
5C、5：
1D、1：
1
变式1：
Na2O2与水反应的方程：
2Na2O2+2H2O═4NaOH+O2↑，氧化剂和还原剂的物
质的量之比为（）
A、1：
3B、1：
2C、2：
1D、1：
1
变式2.工业制漂白粉的化学方程：
2Ca（OH）2+4Cl2═CaCl2+Ca（ClO）2+2H20氧化剂和还原剂的物质的量之比为（）
A、1：
3B、1：
2C、2：
1D、1：
1
2.氧化还原的顺序问题计算
例1：
某溶液中Cl－、Br－、I－三者个数之比是1:
2:
3，通入一定量的Cl2，当反应完成后，该比值变为3:
2:
1，则反应的Cl2与原溶液中I－的个数之比是（）
A．1:
2B．1:
3C．1:
4D．1:
6
变式1.在100mL含等物质的量的HBr和H2SO3的溶液里通入0.01molCl2，有一半Br-变为Br2（已知Br2能氧化H2SO3）。
原溶液中HBr和H2SO3的浓度都等于 （ ）
A.0.0075mol/L B.0.008mol/LC.0.075mol/L D.0.08mol/L
3.氧化还原滴定计算
例1：
（2015高考全国卷二）二氧化氯（ClO2，黄绿色易溶于水的气体）是高效、低毒的消毒剂，答下列问題：
（1）工业上可用KC1O3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比 为 。
（2）实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2（亚氯酸钠）为原料，通过以下过程制备ClO2：
①电解时发生反应的化学方程式为 。
②溶液X中大量存在的阴离子有__________。
③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是 （填标号）。
a．水b．碱石灰C．浓硫酸d．饱和食盐水 （3）用下图装置可以测定混合气中ClO2的含量：
Ⅰ．在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50mL水溶解后，再加入3mL稀硫酸：
Ⅱ．在玻璃液封装置中加入水.使液面没过玻璃液封管的管口； Ⅲ．将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收； Ⅳ．将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中：
Ⅴ．用0.1000mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液（I2+2S2O32-＝
2I－+S4O62-），指示剂显示终点时共用去20.00mL硫代硫酸钠溶液。
在此过程中：
①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为 ②玻璃液封装置的作用是 ③V中加入的指示剂通常为 ，滴定至终点的现象是 ④测得混合气中ClO2的质量为 g（4）O2处理过的饮用水会含有一定最的亚氯酸盐。
若要除去超标的亚氯酸盐，下列物庾最适宜的是_______填标号） a．明矾b．碘化钾c．盐酸d．硫酸亚铁
4.电子守恒的应用
例1：
（2015重庆卷）我国古代青铜器工艺精湛，有很高的艺术价值和历史价值，但出土的青铜器大多受到环境腐蚀，故对其进行修复和防护具有重要意义。
（1）原子序数为29的铜元素位于元素周期表中第周期。
（2）某青铜器中Sn、Pb的质量分别为119g、20.7g，则该青铜器中Sn和Pb原子的数目之比为。
（3）研究发现，腐蚀严重的青铜器表面大都存在CuCl。
关于CuCl在青铜器腐蚀过程中的催化作用，下列叙述正确的是（）
A.降低了反应的活化能B.增大了反应的速率
C.降低了反应的焓变D.增大了反应的平衡常数
（4）采用“局部封闭法”可以防止青铜器进一步被腐蚀。
如将糊状Ag2O涂在被腐蚀部位，Ag2O与有害组分CuCl发生复分解反应，该化学方程式为
（5）题11图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀的原理示意图。
①腐蚀过程中，负极是（填图中字母“a”或“b”或“c”）；
②环境中的Cl-扩散到孔口，并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈u2（OH）3Cl，其离子方程式为
③若生成4.29gCu2（OH）3Cl，则理论上耗氧体积为L（标准状况）。
5.电子守恒与原子守恒的应用
例1.（2012上海卷）（双选）Pb02是褐色固体，受热分解为Pb的+4价和+2价的混合物，+4价的Pb能氧化浓盐酸生成+2价的Cl2，现将1mol的PbO2加热分解得到氧气，向剩余的国体中加入足量的浓盐酸的Cl2，02和Cl2的物质的量之比为3:
2，则剩余固体的组成及物质的量之比是
A.1:
1混合的Pb3O4、PbO
B.1:
2混合的PbO2、Pb3O4
C.1:
4:
1混合的PbO2、Pb3O4、PbO
D.1:
1:
4混合的PbO2、Pb3O4、PbO
七、氧化还原反应的几个不一定
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