中国科学院中科大年物化试题精品doc.docx
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中国科学院中科大年物化试题精品doc
中国科学院——中国科学技术大学
2004年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题
试题名称：
物理化学
一、选择题（共50小题，每小题1.5分，共75分）
1.
如右图，在绝热盛水容器中，有一电阻丝，通以电流一段时间，若以电阻丝为体系，则上述过程的Q、W和体系的值的符号为：
（A）W=0,QvO,△〃<（）；（B）WvO,Q<0,A（/>0；
（C）W=0,Q>0,A（/>0；（D）WvO,Q=0,△U>0
2.lmol,373.15K,p㊀下的水经下列两个不同过程达到373.15K,p㊀下的水汽:
⑴等温等
压可逆蒸发；
（2）向真空蒸发。
则
（1）、
（2）两个不同过程中功和热的关系为：
（注：
体系对外做功为负值）
（A）MV%,Qi>Q?
;（B）叶成，Q1VQ2；
（C）四=电21=22；（D）叫>阳Q1VQ?
3.对于下列四种表述
（1）因为△H=0，所以只有等压过程才有△〃；
（2）因为所以0也具有状态函数的性质；
（3）公式△只适用于封闭体系；
（4）对于封闭体系经历一个不作非体积功的等压过程，其热量只取决于体系的始态
和终态。
上述诸结论中正确的是：
（A）
（1）（4）；（B）（3）（4）：
（C）
（2）（3）；（D）
（1）
（2）
4.下列诸过程可应用公式：
dU=（Cp-〃R）dT进行计算的是：
（A）实际气体等压可逆冷却；（B）恒容搅拌某液体以升高温度；
（C）理想气体绝热可逆膨胀；（D）量热弹中的燃烧过程
5.对于一定量的理想气体，下列过程：
（1）对外作功，同时放热；
（2）体积不变，而温度上升，并且是绝热过程、无非体积功；
（3）恒压下绝热膨胀；
（4）恒温下绝热膨胀；
可能发生的是：
（A）
（1）（4）；（B）
（2）（3）；（C）（3）（4）；（D）
（1）
（2）
6.某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系的温度由L升高到儿，则此过程的恰变△":
（A）小于零；（B）等于零；（C）大于零；（D）不能确定
7.人在室内休息时，大约每天要吃0.2kg的酢酪（摄取的能量约为4000kJ）。
假定这些能景全部不存储在体内，为了维持体温不变，这些能量全部变为热使汗水蒸发。
已知室温下水的蒸发热为44kJ-mor1,则每天需喝水：
（A）0.5kg；（B）1.0kg；（C）1.6kg；（D）3.0kg
8.从统计热力学的观点看，理想气体封闭体系在有用功乃=0、体积不变的情况下吸热时,体系中粒子：
（A）能级提高，且各能级上的粒子分布数发生变化；
（B）能级提高，且各能级上的粒子分布数不变化；
（C）能级不变，但能级上的粒了分布数发生变化；
（D）能级不变，且各能级上的粒子分布数不变化。
9.某气体的状态方程为：
p=f（V）^/（V）仅表示体积V的函数，恒温下该气体的隔随体积U的增加而：
（A）增加：
（B）下降；（C）不变；（D）难以确定
10.关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是：
（A）偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零；
（B）溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量，而且都不等于其摩尔量；
（C）除偏摩尔吉布斯（Gibbs）自由能外，其它偏摩尔量都不等于化学势；
（D）溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯一杜亥姆关系式
11.对于服从玻尔兹曼分布定律的体系，其分布规律为：
（A）能量最低的量子状态上的粒子数最多；
（B）第一激发能级上的粒子最多；
（C）视体系的具体条件而定；
（D）以上三答案都不对
12.在N个NO分子组成的晶体中，每个分了都有两种可能的排列方式，即NO和ON,也可将晶体视为NO和ON的混合物，在温度为OK是该体系的炳值为：
（知为玻尔兹曼常数）
（A）S（）=0（B）S（）=&B」n2（C）S（）=NAb,In2（D）S（）=2如•In2
13.已知CO的转动惯量1=1.45x10-46kg.］子，则CO的转特征温度为：
（A）0.36K（B）2.78K（C）2.78x10?
K（D）5.56K
14.热力学温度与分子配分函数的关系式对于定域和高域粒子体系都相同的是：
（A）G,A,S（B）U,H,S（C）U,H,Cv（D）H,G,CV
15.已知12（g）的基木振动频率5=214201"：
则^（g）的振动特征温度Q为：
（A）2.31x10I4K（B）1.03x10*（C）308.5K（D）3.23xl0'3K
16.一个体积为V,粒子质景为m的离域了体系，其最低平动能和其相邻能级的间隔是:
（A）h2/（8mV2/3）（B）3h^SmV273）
（C）4h2/（8mV2/3）（D）9Ir/CSmV273）
17.在298.15K和101.325kPa时，摩尔平动炳最大的气体是:
（A）H2（B）CH4
（C）NO（D）CO2
18.双原了分了在温度很低时且选取振动基态能量为零，则振动配分函数值：
（A）等于0（B）等于1
（C）小于0（D）小于1
19.假设A、B二组分混合物可以形成理想液体混合物，则下列叙述中不正确的是：
（A）A、B分子间的作用力很微弱
（B）A、B都遵守拉乌尔定律
（C）液体混合物的蒸气压介于A、B的蒸气压之间
（D）可以用重复蒸偕的方法使A、B完全分离。
20.在298K时，A和B两种气体单独在某一•溶剂中溶解时遵守享利定律，享得常数分别为Ka和Kb，且已知KqKb，则当A和B的（气相平衡）压力相同时，在一定量的该溶
液中所溶解的A,B量的关系为：
（A）A的量大于B的量；（B）A的量小于B的量；
（C）A的量等于B的量；（D）A的量与B的量无法比较。
21.Na2CO3可形成三种水合盐，Na2CO3H2O>Na2CO3-7H2O及Na2COr10H2O常压下当将Na2CO3（s）投入其水溶液中，待达三相平衡时，一相是Na2CO3水溶液，一相是Na2CO3
（s）,则另一相是：
（A）冰；（B）Na2CO310H2O（s）
（C）Na^COyVHoO（s）（D）Na'CC^HO（s）
22.某实际气体反应，用逸度表示的平衡常数K?
随下列哪些因素而变：
（A）体系的总压力；（B）催化剂；
（C）温度；（D）惰性气体的量
23.对于摩尔隔用统计方法计算了各种运动的典型值，S,?
（平）=150JKLmoF,转动及振动
每个白由度的值为（转）=30JK】.mol-i,Sj（振）=1.0JK】.mo「，对于反应A+BC生
成线性过滤态时其△*$,?
/JKLmoF的数值应为：
（A）-147（B）-148
（C）-119JK-Lmol"（D）148JK'-mol'1
24.
（1）饥的数值主要取决于溶液中与固体呈平衡的离了浓度
（2）〈电势随溶剂化层中高了的浓度而改变，少景外加电解质对《电势的数值会有显著
的影响，可以使〈电势降低，甚至反号；
（3）少量外加电解质对饥并不产生显著影响；
（4）利用双电层和。
电势的概念，可以说明电动现象；
上述对于stern双电层模型的表述，正确的是：
（A）
（1）（B）（3）（C）
（2）（4）（D）都正确
25.下面关于表面张力的方向叙述不正确的是：
（A）平液面的表面张力沿着液面且与液血平行；
（B）弯曲液面的表面张力指向曲率中心；
（C）弯曲液面的表面张力垂直与周界限，且与液滴的表面相切；
（D）表面张力是沿着液体表面，垂直作用于单位长度上的紧缩力
26.表面活性剂具有增溶作用，对增溶作用叙述不正确的是：
（A）增溶作用可以使被溶物的化学势大大降低；
（B）增溶作用是一个可逆的平衡过程；
（C）增溶作用也就是溶解作用；
（D）增溶作用与乳化作用不同。
27.向FeCI3（aq）中加入少量氛水，可制备稳定的氢氧化铁溶胶，此时胶体粒了带电荷情况为：
（A）总是带正电；（B）在pH较大时带正电；
（C）总是带负电；（D）在pH较大时带负电
28.处于热平衡的多相接触体系CuIZn|AgICu是不能发电的，其原因是：
（A）接触各相的内电位相等；（B）Zn、Ag、Cu的化学势相等；
（C）接触各相的电子化学势相等；（D）接触各相的电了逸出功相等
29.实验测得（TC,压力为9.33kPa11J',NH3（g）在活性炭上的吸附量为50cm气标准），在30C,若要NH3（g）的吸附量为50cm3,NH3（g）的压力应为29.06kPa,则NH3（g）在活性炭上的吸附热为多少？
（A）26.07kJ-mor,（B）13.12kJmor1
（C）6.55kJmol1（D）2.01kJ-mol'1
30.汞不湿润玻璃，其密度p=1.35x10’kg.m-3,水湿润玻璃，密度p=0.9965xl04kg-m3,汞在内径为1x10%的玻璃管内下降h”在内径为1X10%!
的玻璃管内下降h2,水在内径为1x10%的玻璃管内上升h3,在内径为lxl03m的玻璃管内上升h"令hj/h2=A,h3/h4=B,则有:
（A）A>B（B）A（C）A=B（D）不能确定A与B的关系
31.电解混合电解液时，有一种电解质可以首先析出，它的分解电压等于下列差值中的哪一个？
式中E平,E阴和％分别代表电极的可逆电极电势和阴、阳极的实际析出电势。
（A）E平阳—E平，阴（B）%+芯阳
（C）E阳（最小）一己阴（最大）（D）%（最大）-E■阴（最小）
32.下面关于附加压力的叙述正确的是：
（A）弯曲液面附加压力的方向指向液体；
（B）弯曲液面附加压力的大小与弯曲液血的曲率半径无关；
（C）弯曲液面附加压力fKJ方d永远指向曲率中心；
（D）液体中的小气泡和空气+的小气泡的附加压力相同
33.而、-B及CB分别是混合电解质溶液中B种离了的电荷数、迁移速率及浓度，对影响B离子迁移数（为）的下述说法哪个对？
（A）IzbI愈大，也愈大
（B）I而I愈大、e愈大,功愈大
（C）IZBI、生、CB愈大,如愈大
（D）A、B、C均未说完全
34.不符合Langmuir吸附理论的一个假设是：
（A）单分了层吸附；（B）吸附平衡是动态平衡；
（C）固体表面均匀；（D）吸附分子间的作用力较大
35.韦斯顿（Wheatstone）电桥只用于测量电解质溶液的:
（A）电势（B）电阻
（C）离子的迁移数（D）电容
RT
36.能斯特方程中E=Ee-—\nY[a；',Ee的物理意义是:
RT
（A）——=0时的电池的电动势
zF
（B）参加电池反应的各物均处于标准态时电动势
coY[a'=1时的电动势
（D）参加电池反应的各物质浓度均为1时的电动势
37.在测量丙酮混化反应速率常数的实验中，为了方.便、准确地测量反应进程，下列哪种仪
器最为合适?
（A）电泳仪
（B）阿贝折光仪
（D）旋光仪
（C）分光光度计
38.BET公式
（A）能用于单层的化学、物理吸附（B）只能用于多层物理吸附
（C）能用于多层的化学、物理吸附（D）只能用于单层物理吸附
39.恒温恒压下，将一液体分散成小颗粒液滴，该过程液体的炳值：
（A）增大
（C）不变
（B）减少
（D）无法判定
40.很多可燃气体在空气中发生支链反应而发生爆炸，爆炸有一定界限，其上限主要由于:
（A）容易发生三分子碰撞而丧失自由基（B）密度高而导热快
（C）存在的杂质发挥了影响（D）自由基与器壁碰撞加剧
41.外加直流电场于胶体溶液，向某一电极定向移动的是：
（A）胶核（B）胶团
（C）胶粒（D）紧密层
42.测得氧在纯净的金属W表面上化学吸附热为596.64kJmol1,而气态氧原子的吸附热为
543.92kJmol1,氧的解离能为491.53kJ・mo「i,则氧在W表面上吸附热为:
（A）分子吸附，范德华力（B）分子吸附，生成纸键
（C）原子吸附，生成共价键（D）原子吸附，生成吸附配位键
43.氢氧燃料电池的反应为H2（p㊀）+l/2O2（p%=H2。
⑴，在298K时，Ee=1.229V,则电
池反应的平衡常数K㊀为
（A）1.0（B）1.44X1O20
（C）3.79xl041（D）0
44.如果臭氧（。
3）分解反应20.3T3O?
的反应机理是：
。
3-O+。
2
（1）0+。
3-2。
2⑵
请指出这个反应对。
3而言可能是：
（A）0级反应（B）1级反应
（C）2级反应（D）1.5级反应
45.298K时，在下列电池PtIH2（pe）IH+（«=l）l|CuSOXO.Olmol-kg-1|Cu（s）右边溶液中
通入NH3,电池电动势将：
（A）升高（B）下降
（C）不变（D）无法比较
46.极谱分析中加入大量恰性电解质的目的是：
（A）增加溶液电导（B）固定离了强度
（C）消除迁移电流（D）上述几种都是
47.设饱和甘汞电极、摩尔甘汞电极和O.lmoklm-3甘汞电极的电极电势为E】、E?
、E’,
则298K时，三者的相对大小为：
（A）E]>E2>E3（B）E]vvE3
（C）E.>E]>E3（D）E3〉E]=E,
48.电池反应中，当各反应物及产物达到平衡时，电池电动势为：
（A）等于零（B）E㊀
（D）不一定
（C）（7?
7%F）lnKa
1.（10分）373.15K、2xp㊀的水蒸汽可以维持一段时间，但是这是一种亚平衡态，称作
过饱和态，它可日发地凝聚，过程是：
H20（g,100°C,202650Pa）->H2O（1,100°C,202650Pa）
求此过程的摩尔炫变△%、摩尔炳变及摩尔自由能变化己知水的摩尔汽化热左唧为40.60kJ・mo「，假设水蒸汽为理想气体，液态水是不可压缩。
2.（10分）Na在汞齐中的活度％符合：
1皿=1皿2+35.7工2,尤2为汞齐中的Na摩尔分数,求》2=0.04时，汞齐中Hg的活度⑴（汞齐中只有Na及Hg）
3.（10分）NaCl-H2O所组成的二组分体系，在-21C时有一个低共熔点，此时冰、NaCl-2H2O（s）和（质量百分比）浓度为23.3%的NaCl水溶液平衡共存。
在・9°C时不稳定化合物NaCl-2H2O（s）分解，生成无水NaCl和27%的NaCl水溶液。
已知无水NaCl
在水中的溶解度受温度的影响不大（当温度升高时，溶解度略有增加）
（I）试绘出相图，并标出各部分存在的相态
（2）若有1000克28%的NaCl溶液,由160°C冷却到.10C,问此过程中最多能析出多少纯NaCl?
（3）以海水（含2.5%NaCl）制取淡水，问冷却到何温度时析出冷淡水最多？
已知：
原子量C1:
35.5Na:
23.0
4.（10分）在密闭容器中放入PC&并按下式分解:
PCl5（g）=PCl3（g）+Cl2（g）
（1）在T=403K时，体系的压力是否有定值？
（2）在T=403K,总压力为101325Pa时，实验测得混合气的密度为4.800kg.m；,计算反应在403K时的AGf
（3）若总压力仍维持在101325Pa,而其中0.5xl01325Pa是惰性气体Ar,求此时PCI5的离解度d
已知：
原子量C1:
35.5；P:
31.（）,气体为理想气体
5.（10分）反应[Co（NH3）sH7O]3++Br-?
[Co（NHJsBr]2++H2O,298K平衡常
数K=0.37,七2=6.3乂10一6师3.1睥1-|.疽,求：
（1）正向反应速率常数购
（2）在0.1moldm'3NaC104溶液中正向反应的速率常数A：
6.（10分）对于遵守Michaelis历程的蟾催化反应，实验测得不同底物浓度[司时之反应速
率尸，今取其中二组数据如下:
105r/mol-dm^-s'1
13
38
103fS]/moldm3
2.0
20.0
当酶的初浓度[El（）=2.0gdm3,ME=5.0xl0?
gmol,请计算米氏常数KnV最大反速率rm
和k2（ES—^E+P）o
7.（5分）用同一•根毛细管测定液体上升的高度，结果33.24%（体积分数）乙醇水溶液仅是纯水的47.4%,己知y（H2O,298K）=72.75xI0-3N-m'',/?
0（H2O）=0.9982xl03（C2H5OH-H2O）=0.9614X103kg.m-\求乙附水溶液的表面张力（298K）
8.电池Zn（s）IZnCl2（0.555moI-kg1）|AgCl（s）IAg（s）在298K时，E=1.015V,已知（dE/dT）l}=-4.02xKT4V・K1,Ee（Zn2+IZn）=-0.763V,Ee（AgCI|Ag）=0.222V
（1）写出电池反应（2个电子得失）
（2）求反应的平衡常数
（3）求ZnCb的/士
（4）若该反应在恒压反应釜中进行，不作其它功，求热效应为多少?
（5）若反应在可逆电池中进行，热效应为多少?
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