926236波谱分析教程核磁共振谱习题答案.docx
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926236波谱分析教程核磁共振谱习题答案
核磁共振谱习题
一.选择题
1.以下五种核,能用以做核磁共振实验的有(ACE)
A:
19F9B:
12C6C:
13C6
D:
16O8E:
1H1
2.在100MHz仪器中,某质子的化学位移δ=1ppm,其共振频率与TMS相差(A)
A :
100HzB:
100MHzC:
1Hz
D:
50HzE:
200Hz
3.在60MHz仪器中,某质子与TMS的共振频率相差120Hz则质子的化学位移为(E)
A:
1.2ppmB:
12ppmC:
6ppm
D:
10ppmE:
2ppm
4.测试NMR时,常用的参数比物质是TMS,它具有哪些特点(ABCDE)
A:
结构对称出现单峰
B:
硅的电负性比碳小
C:
TMS质子信号比一般有机物质子高场
D:
沸点低,且容易溶于有机溶剂中
E:
为惰性物质
5.在磁场中质子周围电子云起屏蔽作用,以下说法正确的是(ACDE)
A:
质子周围电子云密度越大,则局部屏蔽作用越强
B:
质子邻近原子电负性越大,则局部屏蔽作用越强
C:
屏蔽越大,共振磁场越高
D:
屏蔽越大,共振频率越高
E:
屏蔽越大,化学位移δ越小
6.对CH3CH2OCH2CH3分子的核磁共振谱,以下几种预测正确的是(ACD)
A:
CH2质子周围电子云密度低于CH3质子
B:
谱线将出现四个信号
C:
谱上将出现两个信号
D:
<
E:
>
7.CH3CH2Cl的NMR谱,以下几种预测正确的是(D)
A:
CH2中质子比CH3中质子共振磁场高
B:
CH2中质子比CH3中质子共振频率高
C:
CH2中质子比CH3中质子屏蔽常数大
D:
CH2中质子比CH3中质子外围电子云密度小
E:
CH2中质子比CH3中质子化学位移δ值小
8.下面五个化合物中,标有横线的质子的δ最小的是(A)
A:
CH4B:
CH3FC:
CH3Cl
D:
CH3BrE:
CH3l
9.下面五个化合物中,标有横线的质子的共振磁场H0最小者是(A)
A:
RCH2OHB:
RCH2CH2OHC:
RCH2Cl
D:
CHBr E:
ArCH2CH3
10.下面五个结构单元中,标有横线质子的δ值最大的是(E)
A:
CH3-C B:
CH3-N C:
CH3-O
D:
CH3F E:
CH2F2
11.预测化合物
的质子化学位移,以下说法正确的是(C)
A:
苯环上邻近质子离C=O近,共振在高磁场
B:
苯环上邻近质子离C=O近,屏蔽常数大
C:
苯环上邻近质子离C=O近,化学位移δ大
D:
苯环上邻近质子外围电子云密度大
12.氢键对化学位移的影响,以下几种说法正确的是(BCE)
A氢键起屏蔽作用
B:
氢键起去屏蔽作用
C:
氢键使外围电子云密度下降
D:
氢键使质子的屏蔽增加
E:
氢键使质子的δ值增加
13.对于羟基的化学位移,以下几种说法正确的是(ABE)
A:
酚羟基的δ随溶液浓度而改变
B:
浓度越大δ值越大
C:
浓度越大,δ值越小
D:
邻羟基苯乙酮的羟基δ值也随溶液的浓度改变而明显改变 E:
邻羟基苯乙酮的δoH与浓度无明显关系
二.填充题
1.在磁场H0的作用下,核能级分裂,
(u为核磁矩),已知
,在同一频率条件下,使氟,磷,氢发生共振,所需磁场强度最大的是:
_磷_。
2.已知1H1的磁旋比(γ)大于13C6,则在同一射频条件下,使1H1和13C6发生共振的条件是:
1H1发生共振所需磁场强度小于13C6_。
3.实现核磁共振的条件是:
0=H0/
(2)。
4.对于质子来说,仪器的磁场强度如为1.4092T,则激发用的射频频率为60Hz_。
5.某化合物的NMR谱上有两个峰,δ值分别为4.0和7.8ppm,如在60MHz仪器上引两峰频率差是_228_Hz。
6.进行核磁共振实验时,样品要置磁场中,是因为:
在外磁场中,原子核能级才会产生裂分。
7.在核磁共振实验中,测定质子的化学位移,常用的参比物质是:
_TMS。
8.有个共振谱如图,由图分析_B_质子的屏蔽常数更大。
9.下面两个化合物中,带圈质子的共振磁场较大的是_A_
10.有A、B、C三种质子,它们的屏蔽常数大小顺序为
,试推测其共振磁场H0的大小顺序为_HA>HB>HC__。
11.有A,B,C三种质子,它们的共振磁场大小顺序为
,则其化学位移δ的大小顺序为δC>δB>δA。
12.在化合物CHX3中随着卤素原子X的电负性增加,质子共振信号将向_低__磁场方向移动。
13.下面五种类型质子和五个化学位移的值,4.26,3.24,2.12,0.77和2.68ppm,请给以归属。
H3C-C,δ__0.77_H3C-N,δ__2.68_;H3C-O,δ_3.24_;H3C-F,δ__4.26__;H3C-Brδ_2.12_。
14.影响质子化学位移的诱导效应是通过化学键起作用,而磁各向异性效应是通过空间关系起作用。
15.对于二甲苯(
)分子中的_2__种类型等性质子,在核磁共振谱上有__2____个信号。
16.预测乙烷分子(CH3CH3)在NMR谱上信号数目为_1_个,苯在NMR谱上信号数目有_1__个。
17.预测下列化合物各有几种等性质子,在NMR谱上有几个信号。
(CH3)3-C-O-C(CH3)3有_1__种等性质子,_1__个信号。
(CH3)2CH-O-CH-(CH3)2有_2_种等性质子,__2_个信号。
三.问答题
1.三个不同的质子Ha、Hb、Hc,其屏蔽常数的大小次序为σb>σa>
σc,这三种质子在共振时外加磁场强度的次序如何?
这三种质子的化学位移次序如何?
σ增大化学位移如何变化?
2.下列每个化合物中质子Ha和Hb哪个化学位移大?
为什么?
3.指出下列化合物属于何种自旋体系:
a.CH2Br-CH2Cl b.CH3CH2F
c.
d.
4.异香草醛
(I)与一分子溴在HOAc中溴化得(Ⅱ),(Ⅱ)的羟基被甲基化,主要产物为(Ⅲ),(Ⅲ)的NMR图谱如下,溴的位置在何处?
5.丙酰胺的图谱如下,说明图谱中各组峰对应分子中哪类质子。
6.下列一组NMR图谱内标物皆为TMS,试推测结构。
a.
b.
7.下图给出的是某一化合物的门控去偶(非NOE方式)测定的13CNMR图谱。
已知分子式为C10H12O,试推测其结构。
8.化合物分子式为C4H7NO,其碳谱和氢谱如下,试推测其结构。
(溶剂为CDCl3)
9.苯甲醛中,环的两个质子共振在δ=7.72处,而其他三个质子在δ=7.40处,说明为什么?
10.释2-碘丙烷中异丙基的分裂型式和强度。
11.某化合物在300MHz谱仪上的1HNMR谱线由下列三条谱线组成,它们的化学位移值分别是0.3,1.5和7.3,在500MHz谱仪上它们的化学位移是多少?
用频率(单位用Hz)来表示其值分别是多少?
12.判断下列化合物1H化学位移的大小顺序,并说明理由:
CH3Cl,CH3I,CH3Br,CH3F。
13.在常规13C谱中,能见到13C-13C的偶合吗?
为什么?
14.试说出下面化合物的常规13CNMR谱中有几条谱线?
并指出它们的大概化学位移值。
15.从DEPT谱如何区分和确定CH3、CH2、CH和季碳?
16.下图为L-薄荷醇(L-menthol)的2D-INADEQUATE谱及解析结果,试在L-薄荷醇的结构上标出相应字母。