氯化聚丙烯知识概要.docx
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氯化聚丙烯知识概要
一．物理特征
氯化聚丙烯的英文名称是ChlorinatedPolypropylene，缩写为CPP。
CPP的外观为白色粉末或者粒状，无毒，含水量小于0.5%,比重为1.63,
熔点是100〜120C，在150C下稳定，热分解温度为180〜190C，不溶于乙醇及石蜡烃，溶于芳烃及酯类、酮类。
耐油、耐热、耐光；能抗强氧化性酸及强碱的腐蚀。
与大多数树脂如古马隆树脂、石油树脂、酚醛树脂、醇酸树脂、煤焦油树脂、松脂等相容性好。
含氯20%-40%为低氯化度、含氯63%-67%为高氯化度。
均为白色粉末或颗粒，但成膜后无色。
二.CPP的种类
按主体原料聚丙烯不同，可分为氯化无规聚丙烯（CAPP）、氯化等规聚丙烯（CIPP）、氯化接技（或共聚）型聚丙烯（CGPP。
三.结构特性
氯化聚丙烯特定的结构决定了它具有一些特殊的性能。
1.氯化聚丙烯的熔点随氯化度的增加而迅速下降,当氯质量分数为30%时熔点最低,随着氯含量增大,其熔点又急剧升高。
均相和非均相的氯化聚丙烯具有不同的最低熔点。
2.氯化聚丙烯的相对溶解度随氯化度的提高而变大。
对于均相反应的CPP
和非均相反应的CPP,当氯化度相当时，前者比后者更易溶解；当溶解度相当时前者的氯化度仅为后者的1/3oCPP在溶剂中的溶解度与温度有很大关系,在相似的条件下，非均相产物的溶解要在较高温度下进行。
CPP与大多数的树脂有较好的相容性,如古马隆树脂、石油树脂、松脂、酚醛树脂、醇酸树脂、马来酸树脂以及煤焦油树脂等。
氯化等规聚丙烯通常不溶于极性溶剂中，但可溶于芳
烃、卤代烃、脂肪烃等溶剂。
3.当氯化度为30%时,氯化聚丙烯具有晶体结构；当低于30%时,它难于溶解在溶剂中。
在室温下，它比较容易凝胶，在较高温度下易被溶解，凝胶温度随氯化度的提高而降低,它与氯化度呈线性反比关系。
凝胶温度与溶液浓度也有关,在相同氯化度下凝胶温度随溶液浓度的增加而升高。
4.氯化聚丙烯可以对聚丙烯产生良好的粘接作用。
非均相氯化聚丙烯具有较高的结晶度,它的粘接性大于均相氯化聚丙烯,而2者的粘接性随着氯化度的增大而变小,溶液的浓度增大,溶液的黏度也增大。
氯化聚丙烯的粘接强度也与结晶度有关,它随着结晶度的提高而增强。
5.氯化聚丙烯耐酸、碱腐蚀,还具有无毒、耐油、耐热、耐紫外辐射等特性。
四．工业用途
1.氯化聚丙烯在BOPP（双向拉伸聚丙烯）簿膜复合油墨的制作中作为主要原料。
2.氯化聚丙烯可作为BOPP薄膜与纸的粘合剂；也可以作为BOPPt膜的压敏胶带的内涂层；还可用作其它粘合剂的主要树脂。
3.氯化聚丙烯具有良好的成胶性和光泽，作为聚丙烯注塑制的解涂料以及BOPP簿膜的涂料而广泛应用。
4.含氯量高达65%勺CPF可以作为氯化橡胶的替代品。
5.含氯量为20〜40%勺CPP主要用于粘合剂，可以粘接PEPRPVCPAPPOPU铝铜金银等。
6.CPP在涂料中的应用是PP薄膜的涂层，使之具有良好的防潮性和尺寸稳定性，代替玻璃纸用于香烟磁带和糖果的包装材料，也可用于注塑制品的涂料，装饰汽车部件及其它制品。
7.CPP还可用于复合薄膜的粘接层原料，用于PP/PP、PP/纸、PP/铝箔的复合。
五．氯化聚丙烯的合成方法
1.溶剂法
将聚丙烯树脂与四氯化碳（或其他溶剂）按1:
11—1：
16的配比加入到反应釜中，聚丙烯在大于100C的温度下溶解后，加入少量引发剂偶氮二异丁腈（或过氧化苯甲酰），然后在常压恒温（T
max为100~130°C）下通入氯气进行氯化反应，产物氯化度达到要求后，排
除残留的氯气和HCL,脱除氯化液中四氯化碳，再经干燥、粉碎、包装得到CP
P产品。
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该方法目前最为常用，特点是氯化较均匀，反应比较容易控制，但生产过程中溶剂损耗量大，生产成本高，操作环境恶劣，因产品中含有残余的溶剂，产品质量也较差。
在国外此方法已受到限制并将淘汰。
2.固相法
固相法是将聚丙烯干粉与防止碳化的不活泼性粉粒置于带有捕集器的固定
床或流化床内，在紫外光引发下通氯气氯化得产品CPP
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该法工艺简单，对设备腐蚀性小，生产成本低，但反应过程难以控制，反应热不易导出，产品易焦化变色及粘结，故在工业化生产中很少采用。
3.半水相法
将粉碎的聚丙烯末与四氯化碳或氯苯等溶剂按1.5:
10的比例加人到反应器
中，再加人一定量的水，搅拌升温使溶液呈悬浮状态。
在常压45~70t下通入氧
气，并在UV光照下进行氯化反应，待生成的产物氯含量达到要求后，排除溶解在氯化液中的残留氯，氯化液用〉96C的热水水析（或用甲醇、乙醇、丙酮沉淀,使CPP与溶液分离），再经洗涤、干燥得成品。
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该方法减少了四氯化碳等溶剂的消耗量，但其只是对溶剂法的改良，不算最佳工艺。
4.水相法
将聚丙烯粉末、助剂和一定量的水投人搪瓷反应釜中，充分搅拌乳化反应液,用惰性气体或氧气置换反应液中空气，升温至90°C通氯气，分段氧化，保持釜
温90~130C，控制通氯量和通氦速度，待产物氯含量达到要求后停止通氦，脱去反应液中残存的氯气和HCL产品经脱酸、中和、洗涤、干燥后制得。
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该方法工艺简单，操作方便，生产成本低，“三废”也易于治理，是国内外大力推广的先进生产工艺技术。
氯化聚丙烯树脂检测方法
氯化聚丙烯简介
氯化聚丙烯（CPPChlorinatedpolypropylene）是由聚丙烯氯化改性制得的热塑性树脂，在涂料（主要是复合油墨）和粘结剂行业有着广泛应用。
氯化聚丙烯的研发始于上世纪60年代，最早由美国Hericulespowder公司工业化生产,随后，美国Eestman公司、日本东洋油墨、旭电化等公司相继建成生产装置。
国内从80年代末到现在，国内氯化聚丙烯生产也形成了一个独立的精细化工产品行业。
按氯含量分类有两大类：
低氯含量产品和高氯含量产品，目前大规模实际应用的是低氯含量产品，高氯含量产品主要用于油漆和防火涂料，但是受氯化橡胶、氯醚等多种产品的竞争，一直没有太多的实际应用。
国内生产企业生产的氯化聚丙烯都是低氯含量产品。
CPP无毒、能溶解于卤代烃、甲苯等溶剂。
根据氯含量的不同，其熔点一般在80-160C,分解温度在70-160C。
低氯含量产品在40C以上时开始缓慢分解,到70C以上，分解速度极快。
工业品有三种形态：
1）白色无规状固体；
2）白色或淡黄色粉末；
3）微黄色颗粒。
由于CPP对聚丙烯表面有着优异的粘结性，对聚乙烯、纸、铅膜等各种材料也具有良好的粘结性，加之它的硬度、耐磨性、耐盐水性及耐老化性都较好，因此在印刷油墨、塑料和金属粘结剂行业被广泛应用，尤其是被大量用来生产包装工业印刷双层PP膜、PP膜-纸、PP膜-铝等复合材料的印刷油墨。
另外，它在涂料载色剂和防水剂方面也有部分应用。
由于氯化聚丙烯的分子链上带有氯原子，因此在阻燃剂上也有部分应用。
氯化聚丙烯技术指标
氯化聚丙烯树脂的分子结构式
CH3
I
（—C—CH—）n
Cl
氯化聚丙烯树脂主要有以下质量指标
指标名称
指标
夕卜观
白色或淡黄色颗粒粉末
含氯量，%
30±1或用户需求
粘度（旋转粘度计25±1C）
mpa-s
300±50
溶解度，%
>98
水份，%
<0.5
氯化聚丙烯树脂的检测方法
1外观目测法
2氯含量
仪器和设备
燃烧三角瓶、滴定管、一般化学分析仪器、分析天平（0.0001）。
试剂和溶液
1硝酸银0.05mol/L标准溶液。
（按GB/T9725的规定标定）
a）制备：
称取结晶硝酸银8.8g溶于1000ml不含氯离子的蒸馏水中。
贮存于带玻璃塞的棕色容量瓶中，摇匀，置于暗处，待标定。
b）标定：
精称经500〜600E灼烧恒重的NaCI0.10g左右于250ml锥形瓶中，
以50ml不含氯离子的蒸馏水溶解，加铬酸钾指示剂1ml，在充分摇动下，用配好的AgNG溶液滴定至溶液成微红色即为终点。
c）计算见公式
（1）：
rnK1000
VX58.44
C――硝酸银的标准溶液浓度，mol/L;
m—氯化钠的质量，g;
V――消耗硝酸银的体积，ml；
58.44――氯化钠的摩尔质量，go
21mol/L氢氧化钠的制备：
称40g氢氧化钠用水溶至1000ml。
31mol/L的硫酸溶液配制：
量取浓硫酸30ml，慢慢倒入水中并不断搅拌，冷却稀释至1000ml即可。
4铬酸钾指示剂的配制：
称取5g铬酸钾溶于少量水中，用水稀释至100ml。
51%酚酞指示剂制备：
称取1g酚酞溶于95聽醇中，然后加水稀释到100ml。
6氧气
测定方法
步骤：
用精密电子天平称取氯化聚丙烯样品0.0200-0.0300g于滤纸上，均匀铺到剪好的矩形滤纸上，卷好滤纸固定在燃烧瓶塞上的铂丝上。
在燃烧瓶中加入25m!
浓度为1mol/L氢氧化钠溶液，通氧约半分钟置换空气。
点燃滤纸的引燃部分后迅速插入瓶中按紧，待样品充分燃烧后，使瓶中空气完全被氢氧化钠溶液吸收。
取下瓶塞滴入2滴酚酞作指示剂，用1mol/L的硫酸溶液中和至酚酞刚褪色，再滴加饱和碳酸氢钠至微红,加入1ml5%铬酸钾用0.05mol/L硝酸银滴定至砖红色
计算见公式
（2）:
C（V-V0）X0.03545
x=mx100%
（2）
X试样中氯含量,%;
C――硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/L;
V――硝酸银标准溶液的体积，ml;
V0――空白所耗硝酸银标准溶液的体积，ml；
m试样质量，go
两次测定结果之差的绝对值不超过0.2%,取其平均值为测定结果。
3粘度测定
按GB/T1723-1993粘度计法测定。
注：
按20%C样甲苯溶液25E条件下测定。
4溶解度测定
测定步骤：
用甲苯配制成20%勺试样溶液，不时振荡至全部溶解。
将滤纸放入甲苯溶液中浸15min〜20min,然后将滤纸放在干燥的称量瓶中，在90C〜95C烘1h，放入干燥器，冷却至室温后称量，将全部溶解液静置30min,然后在布氏
漏斗中放入已称量的滤纸，以甲苯溶液湿润后，抽成不完全真空，并注意使滤纸紧紧贴在漏斗上，一面抽滤，一面徐徐将烧瓶中溶液倒干滤纸上，烧瓶和漏斗垫
仔细地以50ml甲苯溶液冲洗干净，冲洗数次进行，然后将滤液抽干，用摄子将滤纸及其上的滤渣取出，移入称量瓶，在90C〜95C下干燥1h，取出冷却至室温称量，然后重复进行至恒重为止。
计算见公式（3）o
G-Gi
溶解度=X100%（3）
G
式中：
G——沉淀物质量，g;
G试样质量，go
5水分测定法（失重法）
操作步骤：
⑴将称量皿洗涤干净后放入烘箱内烘干，然后取出，移至干燥器中冷却至室温，再称量并记为MQ
⑵精确称取样品5g，放入干燥的称量皿中，记为M1;放入50C的烘箱中，烘干24小时后，取出并放入干燥器内冷却至室温，称量，记录数据；再次烘干1小时后，取出并放入干燥器内冷却至室温，称量并记录数据；重复以上操作直至恒重，记录数据为M
2。
⑶计算见公式（4）:
M2-M1
X=X100%
M1-M0
式中：
X——样品中水分含量；
M0称量皿的质量，g;
M1干燥前称量皿和样品的质量，g；
M2干燥后称量皿和样品的质量，go
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