水质方法验证报告石墨铅和镉分析.docx
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水质方法验证报告石墨铅和镉分析
方法验证报告
方法名称：
石墨炉原子吸收法测定镉、铜、铅
方法来源：
水和废水监测分析方法（第四版）增补版
分析项目：
铅镉
验证实验室：
四川同一环境监测有限公司原子吸收实验室
一、实验室基本情况
表1-1参加验证人员情况登记表
姓名
性别
年龄
职务或职称
所学专业
参加分析工作年份
平常承担分析项目
验证方法名称
汪勇
男
43
高级工程师
化学分析
23
金属测定等
王艳玲
女
35
工程师
化学工程
15
金属测定等
高畔
女
22
环境工程
1
金属测定等
安小健
男
22
农业资源与环境
1
金属测定等
注：
参加验证人员需要熟悉仪器结构、原理，熟练操作仪器，能独立完成整个分析过程。
表1-2使用仪器情况登记表
仪器名称
仪器厂家、规格型号
仪器编号
性能状况
是否经过检定
备注
采样仪器、设备
前处理仪器、设备
一般玻璃器皿
天玻
是
分析仪器、设备
TAS-990AFG原子吸收分光光度仪
北京普析TAS-990AFG
23-0998-01-0078
正常
是
氩气瓶
正常
元素灯
正常
注：
仪器包括采样、前处理、分析过程涉及到的所有仪器，例如液液萃取振荡仪、微波消解、气相色谱/质谱联用仪、原子吸收等。
表1-3使用试剂及溶剂登记表
名称
厂家、规格
有效期
开瓶日期
纯化处理方法
备注
标准溶液、质控样、替代物、内标、标准参考物质
铅标准溶液
国家有色金属及电子材料分析测试中心，1000ug\ml
7.26
无
镉标准溶液
国家有色金属及电子材料分析测试中心，1000ug\ml
冷藏半年
7.26
无
溶剂、试剂
硝酸
成都联合化工分析纯
7.25
无
硝酸
成都联合化工优级纯
7.26
无
注：
试剂包括标准溶液、标准样品、替代物、内标、保存剂、萃取试剂等
二、全程序空白实验
表2全程序空白测定值
序号
目标化合物
平行测试结果（Abs）
平均值ng/ml
相对标准偏差
备注
1
2
3
4
5
6
1
Pb
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
-2.641
6.5
2
Cd
0.028
0.028
0.028
0.028
0.028
0.028
0.18
2.2
注：
空白样品中有目标化合物检出但低于检出限的，填报测试值，并在备注中标记“B”，并注明检出限，在报告后附上全程序空白谱图。
三、标准样品实验、方法线性范围
表3化合物保留时间及线性范围
序号
目标化合物
保留时间
线性范围ng/ml
线性方程
相关系数
1
Pb
10.0~80.0
C=254A-2.616
0.9990
2
Cd
1.0~4.0
C=19.3A-0.359
0.9999
注：
色谱分析方法的，需要调整色谱分析条件，使目标化合物更好分离，不影响定性和定量，在报告后附上标准样品的谱图，并附仪器生成的标准曲线报告。
四、方法检出限、测定下限测试
表4方法检出限、测定下限数据表
平行样品编号
化合物1
化合物2
化合物3
化合物4
化合物5
化合物6
备注
Pb
Cd
测定结果Abs
1
0.020
0.025
2
0.018
0.021
3
0.022
0.025
4
0.020
0.023
5
0.020
0.025
6
0.021
0.025
7
0.020
0.028
……
平均值
（单位Abs
0.020
0.028
标准偏差Si（单位）
0.0027
0.0042
t值
3.143
3.143
检出限（单位）ng/ml
0.01
0.01
测定下限（单位ng/ml）
0.04
0.04
注：
表中计算公式及检出限测试要求来源于《环境监测分析方法标准制修订技术导则》（HJ168-2010），化合物数量超过3个，可增加表格。
五、方法精密度表
5精密度测试数据
平行号
试样
备注
浓度（含量）1
浓度（含量）2
浓度（含量）3
测定结果
（Abs）
1
0.049
0.173
0.277
铅
2
0.048
0.172
0.276
3
0.048
0.172
0.277
4
0.049
0.173
0.278
5
0.049
0.173
0.277
6
0.049
0.173
0.277
平均值
（ng/ml）
9.821
41.226
67.848
标准偏差Si（单位）
0.0028
0.0022
0.0068
相对标准偏差RSDi
4.7
1.2
2.4
注：
试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1＜浓度2＜浓度3。
化合物多时，增加表格。
表5精密度测试数据
平行号
试样
备注
浓度（含量）1
浓度（含量）2
浓度（含量）3
测定结果
（Abs）
1
0.047
0.087
0.171
镉
2
0.048
0.088
0.168
3
0.046
0.087
0.171
4
0.047
0.088
0.171
5
0.047
0.087
0.171
6
0.047
0.087
0.173
平均值
（ng/ml）
0.554
1.323
2.939
标准偏差Si（单位）
0.0031
0.0028
0.016
相对标准偏差RSDi
4.1
2.4
9.1
注：
试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1＜浓度2＜浓度3。
化合物多时，增加表格。
六、方法准确度测试
表6-1有证标准物质/标准样品测试数据
平行号
有证标准物质/标准样品
备注
浓度（含量）1
浓度（含量）2
浓度（含量）3
镉
测定结果
（Abs）
1
0.068
0.123
0.182
2
0.068
0.123
0.183
3
0.068
0.124
0.183
4
0.068
0.124
0.182
5
0.068
0.124
0.182
6
0.066
0.124
0.181
平均值
（ng/ml）
1.072
2.050
3.143
浓度3质控样稀释25倍
有证标准物质/标准样品浓度（ng/ml）
1.000
2.000
78.8
相对误差
%
7.2
2.5
-0.25
表6-1有证标准物质/标准样品测试数据
平行号
有证标准物质/标准样品
备注
浓度（含量）1
浓度（含量）2
浓度（含量）3
铅
测定结果
（Abs）
1
0.091
0.216
0.278
2
0.091
0.216
0.275
3
0.091
0.216
0.278
4
0.091
0.216
0.276
5
0.091
0.216
0.278
6
0.091
0.216
0.278
平均值
（ng/ml）
19.736
48.065
68.0
有证标准物质/标准样品浓度（ng/ml）
20.0
50.0
70.4
相对误差
%
-1.3
-3.87
-2.1
表6-2实际样品加标测试数据
平行号
实际样品
备注
样品1
样品2
样品3
样品
加标样
样品
加标样
样品
加标样
测定结果
（Abs）
1
0.049
0.090
0.173
0.249
0.277
0.319
铅
2
0.048
0.091
0.172
0.248
0.276
0.318
3
0.048
0.090
0.172
0.248
0.277
0.317
4
0.049
0.090
0.173
0.249
0.278
0.319
5
0.049
0.090
0.173
0.249
0.277
0.319
6
0.049
0.091
0.173
0.249
0.277
0.319
平均值
、
（ng/ml）
9.821
20.129
41.226
60.651
67.848
78.550
加标量（ng/ml）
10.0
20.0
10.0
加标回收率
%
103
97.1
107
注：
样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。
表6-2实际样品加标测试数据
平行号
实际样品
备注
样品1
样品2
样品3
样品
加标样
样品
加标样
样品
加标样
测定结果
（Abs）
1
0.047
0.099
0.087
0.138
0.171
0.193
镉
2
0.048
0.099
0.088
0.137
0.168
0.190
3
0.046
0.099
0.087
0.138
0.171
0.191
4
0.047
0.098
0.088
0.138
0.171
0.192
5
0.047
0.098
0.087
0.138
0.171
0.193
6
0.047
0.099
0.087
0.137
0.173
0.195
平均值
、
（ng/ml）
0.554
1.555
1.323
2.295
2.939
3.359
加标量（ng/ml）
1.0
1.0
0.5
加标回收率
%
100
97.2
84.0
注：
样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。
七、质量控制自查情况
表7质量控制情况
序号
自查项目
自查情况
备注
1
作业指导书
请另附附件
有无编制作业指导书
2
方法验证报告
填写附表1~6
有无进行方法验证，是否形成报告
3
采样器皿准备
①清洗条件
②采样器材质
4
样品保存条件
①清洗条件
②样品瓶材质、规格
③保存剂添加情况、保存运输条件
5
样品保存期限
样品储存期限，如需同时萃取请注明萃取液保存期限
6
替代物回收范围
7
空白加标回收率范围
/
8
样品加标回收率范围
/
9
加标分析频次
例如每10个样品分析1个加标样品，那么频次即为10%
10
实验室空白分析频次
例如每10个样品分析1个实验室空白，那么频次即为10%
11
仪器连续校准分析频次
连续分析多少个样品或连续分析多长时间后做1次连续校准
12
检出限确定方法
MDL=t（n-1，0.99）×S，空白加标
计算方法依据
注;采样器皿准备、样品保存条件、样品保存期限、替代物回收范围、空白加标回收率范围、样品加标回收率范围、加标分析频次、实验室空白分析频次、仪器连续校准分析频次、检出限确定方法请直接填写表7中。
八、方法验证结论
（1）各测试水平的检出限、测定下限、精密度、准确度的测试结果汇总（见表8方法验证汇总表）；
（2）验证过程中异常值的解释、更正或提出的情况及理由；
（3）方法各特性指标是否达到预期要求；
基本达到
（4）根据实验室分析情况，评价方法，考虑是否需要对方法进行改进及理由。
表8方法验证汇总表
化合物
检出限（ng/ml）
测定下限（ng/ml）
精密度（%）
准确度（%）
铅
0.01
0.04
1.2~4.7
-1.3~-3.87
镉
0.01
0.04
4.1~9.1
-0.25~7.2
九、附录
（1）全程序空白测试谱图（金属验证不需要提供谱图）
分析项目：
附谱图
备注：
横坐标和纵坐标要有标尺，单位
（2）标准样品测试谱图
分析项目：
标准浓度：
附谱图
备注：
横坐标和纵坐标要有标尺、单位，在谱图上标注每个峰的保留时间和化合物名称
（3）仪器生成的标准曲线报告（金属需要提供）
分析项目：
曲线制定日期：
附报告
备注：
（4）方法验证产生的所有原始数据文件
表9数据原始文件列表
类别
数据文件名称
1铅
2镉
全程序空白
石墨炉Pb-加标0811.amd
Cd镉石墨加标0808.amd
标准曲线
石墨炉Pb-加标0811.amd
811镉加标1.amd
检出限
石墨炉Pb-加标0811.amd
811镉加标1.amd
精密度1
石墨炉Pb-加标0811.amd
石墨镉加标0808.amd
精密度2
石墨炉Pb-加标0811.amd
石墨镉加标0808.amd
精密度3
石墨炉Pb-加标0811.amd
811镉加标1.amd
样品加标平行1
石墨炉Pb-加标0811.amd
石墨镉加标0808.amd
样品加标平行2
石墨炉Pb-加标0811.amd
石墨镉加标0808.amd
样品加标平行3
石墨炉Pb-加标0811.amd
811镉加标1.amd
标准参考物质1
730铅下午.amd
730Cd下午.amd
标准参考物质2
730铅下午.amd
730Cd下午.amd
标准参考物质3
石墨炉Pb-加标0811.amd
0807石墨镉质控样（好）.amd
例如
1120bk-1
1120bk-2
注：
该表中的所有数据文件，需要提交原始数据或仪器自动生成的报告文件，所有文件有据可查。
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