届高三第四次全国大联考江苏卷化学卷原卷版.docx
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届高三第四次全国大联考江苏卷化学卷原卷版
【学易大联考】2016年第四次全国大联考【江苏卷】
化学试题
可能用到的相对原子质量：
H-1N-14O-16Na-23S-32K-39Ca-40Mn-55
第I卷（选择题共40分）
一、单项选择题（本题共10小题，每小题2分，共计20分。
在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的）
1．化学与生产、生活、社会等密切相关，下列说法不正确的是（）
A．绿色化学的核心是应用化学原理对环境污染进行治理
B．推广使用煤的液化技术，减少二氧化硫气体的排放，从而减少酸雨的产生
C．制备物质时探究化学反应中高的选择性、转化率和原子利用率，属于“绿色”的生产工艺
D．用CO2合成可降解的聚碳酸酯塑料，可以实现“碳”的循环利用，能减少白色污染及其危害
2．下列有关化学用语表示正确的是（）
A．中子数为16的磷原子：
B．N2的电子式：
C．镁离子的结构示意图：
D．丙醛的结构简式：
CH3CH2CH2CHO
3．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是（）
A．使酚酞变红的溶液中：
Na＋、K＋、HCO3－、S2－
B．c（H＋）/c（OH－）=1×1012的溶液中：
Na+、Cu2+、NO
、I－
C．0．1mol·L-1Na2CO3溶液中：
NH4+、K+、SO
、Cl－
D．0．1mol·L－1FeCl3溶液：
NH
、H＋、NO
、SCN－
4．下列说法正确的是（）
A．从海水中提取物质都必须通过化学反应才能实现
B．自来水处理中添加液氯和明矾的作用均是杀菌消毒
C．二氧化碳使澄清石灰水和偏铝酸钠溶液变浑浊，其原理相同
D．合成氨工业中采用高温高压是为了提高反应物氢气和氮气在单位时间内的氨气产量
5．工业上曾经通过反应“3Fe+4NaOH
Fe3O4+2H2↑+4Na↑”生产金属钠。
下列有关说法正确的是（）
A．该反应中NaOH为还原剂
B．该反应可以在水溶液中进行
C．将生成的气态物质在空气中冷却可获得钠
D．每生成22．4LH2（标准状况），转移的电子数约为4×6．02×1023
6．短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，其中元素X的一种单质是自然界中最硬的物质，元素Y的核电荷数等于W原子的最外层电子数，元素Z的最外层电子数是内层电子数的
。
下列说法正确的是（）
A．X、Y的单质均具有较高的熔沸点
B．Z、W形成的化合物中既含有离子键，又含有共价键
C．原子半径由大到小的顺序：
X>Y>Z
D．最高价氧化物对应水化物的酸性由强到弱的顺序：
W>Y>X
7．下列实验操作正确的是（）
A．用图甲装置制取NO
B．用图乙装置制取乙酸乙酯
C．用图丙装置收集HCl
D．用装置丁制备AlCl3晶体
8．下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是（）
A．NO2通入水中：
3NO2+H2O=2H++2NO3－+NO
B．SO2通入FeCl3溶液中：
SO2+Fe3++2H2O=SO42－+Fe2++4H+
C．少量CO2通入苯酚钠溶液：
2C6H5O－+CO2+H2O→2C6H5OH+CO32－
D．过量CO2通入NaAlO2溶液中：
2AlO2－+CO2+3H2O=2Al（OH）3+CO32－
9．下列物质的转化在给定条件下能实现的是（）
A．
B．
C．
D．
10．正在研制的一种“高容量、低成本”锂—铜空气燃料电池。
该电池通过一种复杂的铜腐蚀现象产生电力，其中放电过程为2Li+Cu2O+H2O＝2Cu＋2Li++2OH－，下列说法不正确的是（）
A．放电一段时间后右侧水溶液pH升高
B．整个反应过程中，铜相当于催化剂
C．通空气时，铜被腐蚀，表面产生CuO
D．放电时，正极的电极反应式为Cu2O+H2O+2e—＝2Cu+2OH－
二、不定项选择题（本题共5小题，每小题4分，共计20分。
每小题只有一个或两个选项符合题意。
若正确答案只包括一个选项，多选时，该小题得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得0分）
11．下列有关说法正确的是（）
A．反应NH3（g）＋HCl（g）=NH4Cl（s）低温下能自发进行，说明该反应的ΔH<0
B．对于乙酸乙酯的水解反应，加入稀硫酸会使平衡向正反应方向移动
C．用惰性电极电解1L1mol/L的CuSO4溶液，当阴极析出3．2g铜时，加入0．05molCu（OH）2固体可将溶液恢复至原浓度
D．向纯水中加入盐酸能使水的电离平衡逆向移动，但水的离子积不变
12．化合物X和Y互为同分异构体，下列说法正确的是（）
A．物质X中只含1个手性碳原子
B．FeCl3溶液和银氨溶液均可鉴别X和Y
C．物质Y在NaOH醇溶液中能发生消去反应
D．1molX与NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为1mol
13．下列设计的实验方案能达到实验目的的是（）
A．提纯含少量苯酚的苯：
加入氢氧化钠溶液，振荡后静置分液，并除去有机相的水
B．检验亚硫酸钠是否变质：
将试样溶解后加入氯化钡溶液，观察实验现象
C．比较铁与铜的活泼性：
将铜粉加入1．0 mol·L－1 FeCl3溶液中，观察实验现象
D．比较不同条件下反应速率：
向Na2S2O3稀溶液中加入稀硫酸，发生如下反应：
S2O32—+2H+=SO2↑+S↓+H2O，观察不同条件下反应产生浑浊的快慢或产生气泡的快慢
14．常温下，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（）
A．只含有Na＋、CH3COO－、H＋、OH－4种离子的溶液中离子浓度一定为：
c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H＋）
B．向饱和氯水中加入NaOH溶液至pH=7，所得溶液中：
c（Na+）>c（ClO—）>c（Cl—）>c（OH—）
C．0．1mol·L-1KHC2O4（H2C2O4为弱酸）溶液中：
c（OH—）=c（H+）+c（H2C2O4）－c（C2O42—）
D．0．1mol·L-1NaOH溶液和0．1mol·L-1NaHCO3溶液等体积混合，所得溶液中：
c（HCO3－）＋2c（H2CO3）＋c（H＋）=c（OH－）
15．物质（t-BuNO）2在正庚烷或CCl4中均可以发生反应：
（t-BuNO）2
2（t-BuNO）。
在20℃时，向2L正庚烷中加入（t-BuNO）21．00mol，10min时反应达平衡，此时（t-BuNO）2的平衡转化率为65%（假设反应过程中溶液体积始终保持不变）。
下列说法正确的是（）
A．反应在前10min内的平均速率为ν（t-BuNO）=0．0325mol·L－1·min－1
B．保持其他条件不变，若此时再向溶液中加入1．0mol（t-BuNO）2，重新达平衡时（t-BuNO）2
的转化率增大
C．保持其他条件不变，若该反应在CCl4中进行，其平衡常数为1．9，则（t-BuNO）2的平衡转化率小于65%
D．保持其他条件不变，升高温度，（t-BuNO）2的平衡转化率大于65%，则其能量关系可用下图表示：
第II卷（非选择题共80分）
16．（12分）下列是制备NH4NO3和Na2S2O4的一种工艺流程：
（已知HNO2为弱酸）
（1）装置Ⅰ的作用为▲，写出该装置中反应的离子方程式▲。
（2）若装置Ⅱ中产生的硝酸根和亚硝酸根的物质的量比为1∶1，写出反应的离子方程式____▲___；区别硝酸钠和亚硝酸钠晶体的方法是（写一种）___▲___。
（3）装置Ⅳ中不通入氧气会产生的后果是____▲____。
（4）若起始时通入等物质的量的NO和SO2，则通入n（NH3）∶n（O2）=____▲_____（假设过步骤中均完全转化）。
17．（15分）达比加群酯，是由德国公司开发的新型口服抗凝血药物，针对急性和慢性血栓栓塞性疾病的预防及治疗。
F是其合成过程中的重要中间体，以下是F的合成路线图：
（-Me表示甲基）
（1）写出A中含氧官能团的名称：
____▲_____和_____▲_____。
（2）B→C的反应类型是_________▲_____________。
（3）写出C→D转化的化学方程式___________▲_______________。
（4）写出符合条件的B的同分异构体的结构简式_______▲__________。
①属于芳香族化合物②能发生银镜反应③分子中只有两种化学环境不同的氢原子
（5）已知：
肉桂酰氯
是一种重要的合成中间体，试写出以苯甲醇和乙醛为原料合成该化合物的合成路线流程图（无机原料任用）。
▲
合成路线流程图示例如下：
18．（12分）过氧化钙（CaO2）是一种白色、无毒、难溶于水的固体，能杀菌消毒，广泛用于果蔬保鲜、空气净化、污水处理等方面。
Ⅰ．过氧化钙晶体的制备
工业生产过程如下：
①在NH4Cl溶液中加入Ca（OH）2；
②不断搅拌的同时加入30%的H2O2，反应生成CaO2·8H2O沉淀；
③经陈化、过滤、水洗得到CaO2·8H2O，再脱水干燥得到CaO2。
（1）第①步反应的化学方程式为▲。
（2）CaO2·8H2O加热脱水的过程中，需不断通入不含二氧化碳的氧气，目的是 ▲ 。
Ⅱ．过氧化钙含量的测定
准确称取0．1000g产品于锥形瓶中，加入30mL蒸馏水和10mL2．000mol·L－1H2SO4，用0．0200mol·L－1KMnO4标准溶液滴定至终点。
重复上述操作两次。
H2O2和KMnO4反应的离子方程式为2MnO4－＋5H2O2＋6H+＝2Mn2+＋5O2↑＋8H2O
（3）滴定终点观察到的现象为▲。
（4）根据表1数据，计算产品中CaO2的质量分数（写出计算过程）
滴定次数
样品的质量/g
KMnO4溶液的体积/mL
滴定前刻度/mL
滴定后刻度/mL
1
0．1000
0．80
23．82
2
0．1000
1．60
24．63
3
表1.KMnO4标准溶液滴定数据
0．1000
0．20
23．24
▲
19．（15）从废电池外壳中回收锌（锌皮中常有少量铁、外表沾有NH4Cl、ZnCl2、MnO2等杂质），制取ZnSO4·7H2O可以采取如下工艺流程：
金属氢氧化物沉淀的pH：
氢氧化物
开始沉淀的pH
完全沉淀的pH
Zn（OH）2
5．7
8．0
Fe（OH）3
2．7
3．7
酸溶
回答下列问题：
（1）酸溶时常常加入少量的CuSO4，其目的是▲。
（2）写出氧化时的离子方程式▲。
该过程中加入的H2O2量要远多于理论值，原因除了提高另外反应物的转化率外，还可能是▲。
（3）调节pH大于8后会造成锌元素转化率降低，其原因是▲。
（4）从滤液B获得Na2SO4应该采用的方法是蒸发结晶，▲，洗涤干燥。
（部分物质的溶解度曲线见下图）
（5）由滤渣B制备ZnSO4·7H2O的实验方案为：
___▲__，干燥得到ZnSO4·7H2O（实验中须使用的试剂有：
1mol/LH2SO4，蒸馏水，乙醇；除常用仪器外须使用的仪器有：
pH计）。
20．（14分）材料是人类生存和社会进步的物质基础。
（1）铁是是现代化学工业的基础，人类进步必不可少的金属材料。
工业上冶炼铁是在炼铁高炉内用一氧化碳将氧化铁还原为金属铁。
已知：
①2Fe（s）+
O2（g）=Fe2O3（s）△H=－824．6kJ/mol
②CO（g）+
O2（g）=CO2（g）△H=－283．0kJ/mol
请写出炼铁高炉中冶铁的热化学方程式▲。
（2）下图表示一定温度下，贮氢合金（M）的贮氢过程，纵轴为平衡时氢气的压强（p），横轴表示固相中氢原子与金属原子个数比（H/M）。
当反应处于图中a点时，保持温度不变，向恒容体系中通入少量氢气，达到平衡后反应可能处于图中的__▲___点（填“b”“c”或“d”）。
10g该合金2min内吸收氢气500mL，吸氢速率v=___▲___mL•g-1•min-1。
（3）氮化硅是一种耐高温陶瓷材料。
可用四氯化硅和氮气在氢气气氛保护下，加强热发生反应，可得较高纯度的氮化硅，反应的化学方程式为____▲____。
（4）高氯酸铵（NH4ClO4）是用于导弹和火箭发射推进剂的新材料。
传统制备NH4ClO4的方法是电解NaClO3水溶液得到NaClO4，再与NH4Cl进行复分解反应，经重结晶得到粗产品后，经多步精制、提纯得到高纯NH4ClO4。
新近研究了一种制备高纯NH4ClO4的新工艺，其基本方法是用惰性电极电解高纯HClO得到高纯HClO4，再与高纯氨NH3进行喷雾反应制成高氯酸铵。
请回答下列问题：
①写出由次氯酸电解制备高氯酸的阳极电极反应式：
▲。
②与传统工艺相比，你认为新工艺有哪些优点：
▲。
21．（12分）【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。
若多做，则按A小题评分。
A．【物质结构与性质】
将过量的氨水加到硫酸铜溶液中，溶液最终变成深蓝色，继续加入乙醇，析出深蓝色的晶体[Cu（NH3）4]SO4·H2O。
（1）Cu基态核外电子排布式为▲。
[Cu（NH3）4]SO4·H2O中，与Cu2+形成配位键的原子是▲（填元素符号）。
（2）乙醇分子中碳原子轨道杂化类型为▲。
与H2O互为等电子体的一种阴离子为▲（填化学式）。
（3）[Cu（NH3）4]SO4·H2O含有▲。
（填序号）
a．离子键b．极性共价键c．非极性共价键d．金属键e．氢键
（4）某含有结晶水的铜的氯化物的晶胞结构如图所示，该化合物的化学式是▲。
B．【实验化学】
己二酸（
）是一种工业上具有重要意义的有机二元酸，在化工生产、有机合成工业、医药、润滑剂制造等方面都有重要作用，能够发生成盐反应、酯化反应等，并能与二元醇缩聚成高分子聚合物等，己二酸产量居所有二元羧酸中的第二位。
实验室合成己二酸的反应原理和实验装置示意图如下：
可能用到的有关数据如下：
实验步骤如下：
I、在三口烧瓶中加入16mL50％的硝酸（密度为1．31g/cm3），再加入1～2粒沸石，滴液漏斗中盛放有5．4mL环己醇。
II、水浴加热三口烧瓶至50℃左右，移去水浴，缓慢滴加5～6滴环己醇，摇动三口烧瓶，观察到有红棕色气体放出时再慢慢滴加剩下的环己醇，维持反应温度在60℃～65℃之间。
III、当环己醇全部加入后，将混合物用80℃～90℃水浴加热约10min（注意控制温度），直至无红棕色气体生成为止。
IV、趁热将反应液倒入烧杯中，放入冰水浴中冷却，析出晶体后过滤、洗涤得粗产品。
V、粗产品经提纯后称重为5．7g。
请回答下列问题：
（1）仪器a的名称为_▲_。
（2）向三口烧瓶中滴加环己醇时，要控制好环己醇的滴入速率，防止反应过于剧烈导致温度迅速上升，否则可能造成较严重的后果，试列举一条可能产生的后果：
▲_。
（3）已知用NaOH溶液吸收尾气时发生的相关反应方程式为：
2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2ONO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O
如果改用纯碱溶液吸收尾气时也能发生类似反应，则相关反应方程式为（写一个即可）：
________▲____。
（4）为了除去可能的杂质和减少产品损失，可分别用冰水和▲洗涤晶体。
（5）粗产品可用▲法提纯（填实验操作名称）。
本实验所得到的己二酸产率为▲。
：
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