化学考研李景宁《有机化学》配套考研真题集.docx
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化学考研李景宁《有机化学》配套考研真题集
化学考研李景宁《有机化学》配套考研真题集
一、真题一
1、绪 论
一、选择题
1．下列不属于Lewis酸的有（ ）。
[中山大学2009研]
A．CuCl2
B．Ag＋
C．H＋
D．
【答案】D~~
【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。
2．下列物质酸性最小的是（ ）。
[中山大学2009研]
A．
B．
C．CH3OH
D．CH3CN
【答案】D~~
【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性最小。
3．下列化合物酸性由大到小的次序是（ ）。
[首都师范大学2010研]
a．苯酚 b．戊醇 c．对硝基苯酚 d．间硝基苯酚
A．c＞d＞a＞b
B．a＞c＞d＞b
C．b＞a＞d＞c
D．c＞a＞d＞b
【答案】A~~
【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。
4．下列自由基的稳定性从大到小的次序是（ ）。
[中山大学2010研]
a b c d
A．d＞c＞b＞a
B．d＞c＞a＞b
C．a＞b＞c＞d
D．c＞b＞a＞d
【答案】C~~
【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。
二、填空题
1．比较下列四种离去基离去能力的大小：
。
[华中科技大学2004研]
【答案】离去基离去能力：
（B）＞（C）＞（A）＞（D）~~
【解析】离去基团越稳定，离去能力越强。
2．按碱性增强的顺序排列以下各化合物：
。
[武汉大学2002研]
【答案】碱性：
（B）＞（A）＞（C）~~
【解析】碳负离子越不稳定，则碱性越强。
双键碳为sp2杂化，叁键碳为sp杂化，而饱和碳为sp3杂化，杂化轨道中含s成分越多，则吸引电子能力越强，其碳负离子越稳定，碱性越弱。
3．将下列化合物按沸点高低排序：
。
[武汉理工大学2004研]
A．乙烷
B．乙二醇
C．乙醚
D．乙醇
E．氯乙烷
【答案】沸点：
B＞D＞C＞E＞A~~
【解析】氢键＞偶极-偶极作用力＞范德华力，且这些分子间力是决定物质的沸点的重要因素，分子间力越大，物质的沸点越高。
乙二醇含两个羟基，氢键的作用力最大，沸点最高；乙醇含一个羟基，氢键的作用力次之；乙醚和氯乙烷均具有偶极-偶极作用力，但乙醚的极化作用强于氯乙烷；乙烷既无氢键作用力，也无偶极-偶极作用力，所以其沸点最低。
4．将下列化合物按碳正离子稳定性排序：
。
[武汉理工大学2004研]
A．对甲氧基苯甲基正离子
B．苯甲基正离子
C．对硝基苯甲基正离子
D．对甲基苯甲基正离子
【答案】碳正离子的稳定性：
A＞D＞B＞C~~
【解析】给电子基使碳正离子稳定，吸电子基使碳正离子不稳定。
其中A项，甲氧基是强给电子基；D项，甲基是弱给电子基；C项，硝基是吸电子基。
第12章 羧 酸
一、选择题
1．下面物质中，酸性最强的是（ ），最弱的是（ ）。
[云南大学2004研]
A．丙炔酸
B．丙烯酸
C．丙酸
D．丙氨酸
【答案】A；D~~
【解析】叁键碳为sp杂化，双键碳为sp2，而饱和碳为sp3杂化，s成分越多，吸电子能力越强，故丙炔酸酸性最强，丙氨酸属两性物质，其酸性最弱。
2．植物油中含有的脂肪酸为（ ）。
[大连理工大学2002研]
A．较多的饱和直链
B．较多不饱和直链
C．较多不饱和偶数碳直链
D．较多不饱和奇数碳直链
【答案】C~~
【解析】植物油中含有较多的不饱和碳，且碳原子数一般都是偶数。
3．下列化合物酸性最强的是（ ）。
[大连理工大学2004研]
【答案】（B）~~
【解析】（B）电离产生的羧酸跟离子与邻位羟基之间存在氢键而稳定，故（B）的酸性最强。
4．加热时可以生成内酯的羟基酸是（ ）。
[华中科技大学2002研]
A．α-羟基酸
B．β-羟基酸
C．γ-羟基酸
D．δ-羟基酸
【答案】C，D~~
【解析】加热时，γ-羟基酸、δ-羟基酸分别可形成五元环和六元环的内酯。
5．下列各物质中，饱和脂肪酸含量最高的为（ ）。
[华中科技大学2002研]
A．棕榈油
B．花生油
C．桐油
D．牛油
【答案】D~~
【解析】植物油含较多的不饱和脂肪酸，动物油含较多的饱和脂肪酸。
6．
转变成
应该用（ ）。
[武汉大学2001研]
【答案】（B）~~
【解析】羧酸不易被还原，但用氢化铝锂可把羧酸直接还原成醇。
7．以下化合物，酸性最强的是（ ）。
[武汉大学2002研]
【答案】（B）~~
【解析】苯环上连有吸电子取代基时羧酸的酸性增强。
8．下列反应用何种试剂完成（ ）。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]
【答案】（A）~~
【解析】羧酸较难被还原，用氢化铝锂作还原剂可将羧酸直接还原成醇。
9．下列化合物酸性的强弱顺序是（ ）。
[上海大学2004研]
【答案】（D）~~
【解析】羧基碳的缺电子程度越高，羧酸电离产生的阴离子越稳定，羧酸的酸性越强。
间位甲氧基对羧基只有吸电子的诱导效应，而无给电子的共轭效应，故（3）的酸性强于
（1）；氟的吸电子能力比氧强，故
（2）的酸性强于（3）。
10．羧酸的沸点比分子量相近的烃，甚至比醇还高，主要原因是（ ）。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]
A．分子极性
B．酸性
C．分子内氢键
D．形成二缔合体
【答案】D~~
【解析】羧酸中羰基氧的电负性较强，使电子偏向氧，可以接近质子，因此在固态和液态，羧酸以二缔合体的形式存在。
二、填空题
1．比较下列化合物的酸性强弱：
。
[大连理工大学2003研]
A．苯甲酸
B．邻羟基苯甲酸
C．对羟基苯甲酸
D．对甲基苯甲酸
【答案】B＞A＞D＞C~~
【解析】给电子基使羧酸根离子稳定性减小、羧酸酸性减弱，-OH的给电子能力大于-CH3的给电子能力。
邻羟基苯甲酸根离子因羟基与羧酸根负离子间存在氢键而较稳定，故邻羟基苯甲酸酸性最强。
2．比较下列羧酸的酸性，并由强到弱排列 。
[南京大学2002研]
【答案】（C）＞（A）＞（B）~~
【解析】（C）项中的甲氧基对羧基只有吸电子的诱导效应，无给电子的共轭效应，故其酸性较苯甲酸强；而（B）项中的甲氧基对羧基的给电子共轭效应大于吸电子的诱导效应，故（B）项的酸性比苯甲酸弱。
3．将下列化合物按酸性由强到弱排列成序：
。
[厦门大学2004研]
A．4-溴苯甲酸
B．4-硝基苯甲酸
C．2，4-二硝基苯甲酸
D．4-甲氧基苯甲酸
E．苯甲酸
【答案】C＞B＞A＞D＞E~~
【解析】苯环上有强吸电子基时，芳香酸的酸性增强；有给电子基时，芳香酸的酸性减弱。
各基团吸电子的能力强弱顺序为：
-NO2＞-Br＞-OCH3。
4．比较下列各组化合物酸性大小：
。
浙江大学2004研]
【答案】（C）＞（B）＞（A）~~
【解析】吸电子基的吸电子能力越强，羧酸的酸性就越强。
吸电子诱导效应：
5．将下列化合物按酸性由强到弱排列成序：
。
[厦门大学2003研]
A．氰基乙酸
B．氯乙酸
C．2-甲氧基乙酸
D．乙酸
E．丁酸
【答案】A＞B＞D＞E＞C~~
【解析】吸电子基使羧酸酸性增强，给电子基使羧酸酸性减弱。
吸电子基吸电子诱导效应：
给电子基给电子诱导效应：
6．完成反应式，必要时写明产物的立体构型：
。
[中国科学院-中国科学技术大学2004研]
【答案】
【解析】在酸的催化下，4-羟基酸、5-羟基酸可发生分子内的酯化反应，分别生成五元环、六元环的内酯。
7．完成反应式，必要时写明产物的立体构型：
。
[厦门大学2002研]
【答案】
【解析】羧酸的银盐在无水的惰性溶剂中与一分子溴加热回流，失去二氧化碳，生成比羧酸少一个碳原子的溴代烷。
8．完成反应式，必要时写明产物的立体构型：
。
[中国科学院-中国科学技术大学2002研]
【答案】
【解析】根据Blanc规则，在有机反应中有成环可能时，一般形成五元环或六元环。
己二酸在受热时若只发生分子内的脱水反应，则生成七元环的酸酐，这不太稳定。
所以，己二酸受热后同时发生脱水和脱羧，生成较稳定的环戊酮。
三、解答题
1．丁烯二酸有两个H十可以离解，分别用
和
表示。
为什么顺丁烯二酸的
较反丁烯二酸的
小，而
恰恰相反？
[同济大学2000研]
答：
因为顺丁烯二酸电离一个氢离子后，产生的阴离子因羧基与羧酸根离子间存在较强的氢键而稳定，故其一级电离较反丁烯二酸容易，其pKal较反丁烯二酸的pKal小，又由于电离一个氢离子后其羧基与羧酸根离子间存在氢键，故继续电离出一个氢离子较反丁烯二酸困难，其
较反丁烯二酸的
大。
2.B的酸性比A强，为什么？
排出C、D和E的碱性强弱次序。
[华东理工大学2004研]
答：
羧酸电离产生的阴离子越稳定，则羧酸酸性越强。
烃氧负离子的碱性与其稳定性有关，稳定性越差，则碱性越强。
因为推电子能力：
故稳定性：
；碱性：
中氧负离子与苯环共轭而使电荷分散，故
最稳定，其碱性最弱。
B的酸性比A强是因为电离后B中的羧基和羟基之间存在氢键而更稳定，故B比A更易电离。
碱性：
C＞E＞D。
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