有机波谱期末复习教材.docx
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有机波谱期末复习教材
第一章紫外光谱
名词解释
助色团:
有n电子的基团,吸收峰向长波方向移动,强度增强.
发色团:
分子中能吸收紫外或可见光的结构系统.
红移:
吸收峰向长波方向移动,强度增加,增色作用.
蓝移:
吸收峰向短波方向移动,减色作用.
增色作用:
使吸收强度增加的作用.
减色作用:
使吸收强度减低的作用.
吸收带:
跃迁类型相同的吸收峰.
选择题
1.不是助色团的是:
D
(有n电子的基团,吸收峰向长波方向移动,强度增强.)
A、-OHB、-ClC、-SHD、CH3CH2-
2所需电子能量最小的电子跃迁是:
D
(波长约长,频率越小,能量越小E=hv=h*c/波长)
A、σ→σ*(<150)B、n→σ*(150-250)
C、π→π*(>200)D、n→π*(270-300)
3下列说法正确的是:
A
A、饱和烃类在远紫外区有吸收
B、UV吸收无加和性(有)
C、π→π*跃迁的吸收强度比n→σ*跃迁要强10-100倍
D、共轭双键数目越多,吸收峰越向蓝移(共轭系统延长,红移)
4紫外光谱的峰强用εmax表示,当εmax=5000~10000时,表示峰带:
B
A、很强吸收(无此项)B、强吸收(>5000)
C、中强吸收(200-5000)D、弱吸收(10-200)
5近紫外区的波长为:
C
(10-190远紫外,190-400近紫外,400-800可见紫外)
A、4-200nmB、200-300nmC、200-400nmD、300-400nm
6紫外光谱中,苯通常有3个吸收带,其中λmax在230~270之间,中心为254nm的吸收带是:
B
(苯3个吸收带K(>200),B(230-270),E2(200-204))
A、R带B、B带C、K带D、E1带
7、紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了C
(决定了电子跃迁的类型,决定了吸收峰位置)
A、吸收峰的强度B、吸收峰的数目
C、吸收峰的位置D、吸收峰的形状
8、紫外光谱是带状光谱的原因是由于:
D
A、紫外光能量大B、波长短C、电子能级差大
D、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因
9π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大:
A
(在极性溶剂中,n→π*蓝移π→π*红移)
A、水B、乙醇C、甲醇D、正己烷
10、下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是:
A
A、
B、
C、
D、
11、下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是:
A(b)
A、
B、
C、
D、
12频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为A
(波长=光速/频率=3*108/4.47×108×106=670*109m=670nm)
A、670.7nmB、670.7μC、670.7cmD、670.7m
13化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高A
(波长越短,频率越大,能量越大E=hv=h*c/波长)
A、σ→σ*B、π→π*C、n→σ*D、n→π*
第二章红外光谱
二、选择题(只有一个正确答案)
1、线性分子的自由度为:
A
A:
3N-5B:
3N-6C:
3N+5D:
3N+6
2、非线性分子的自由度为:
B
A:
3N-5B:
3N-6C:
3N+5D:
3N+6
3、下列化合物的νC=C的频率最大的是:
D(环张力越大化学位移越大)
ABCD
4、下图为某化合物的IR图,其不应含有:
D
A:
苯环B:
甲基C:
-NH2(双峰)D:
-OH(在3650-3590)
5、下列化合物的νC=C的频率最大的是:
A
ABCD
6、亚甲二氧基与苯环相连时,其亚甲二氧基的δCH特征强吸收峰为:
A
A:
925~935cm-1B:
800~825cm-1
C:
955~985cm-1D:
1005~1035cm-1
7,某化合物在3000-2500cm-1有散而宽的峰,其可能为:
A
(3300-2500.以3000为中心)
A:
有机酸B:
醛C:
醇D:
醚
8、下列羰基的伸缩振动波数最大的是:
酰卤》脂》酸》醛》酮》酰胺
9.CN中三键的IR区域在:
B
A~3300cm-1B2260~2240cm-1
C2100~2000cm-1D1475~1300cm-1
10偕三甲基(特丁基)的弯曲振动的双峰的裂距为:
D(按我们书上应该是C)
(偕三甲基就是叔丁基。
偕二甲基为1380.1370,偕三甲基为1390,1370)
A10~20cm-1B15~30cm-1C20~30cm-1D30cm-1以上
第三章核磁共振
填空题
1、1HNMR化学位移δ值范围约为0~14。
2、自旋量子数I=0的原子核的特点是不显示磁性,不产生核磁共振现象。
选择题
1、核磁共振的驰豫过程是D
A自旋核加热过程
B自旋核由低能态向高能态跃迁的过程
C自旋核由高能态返回低能态,多余能量以电磁辐射形式发射出去
D高能态自旋核将多余能量以无辐射途径释放而返回低能态
2、请按序排列下列化合物中划线部分的氢在NMR中化学位移的大小C>B>D>A
(甲基《炔《醇(从1到5)《烯《苯《芬羟基《醛《酸《磺酸基)
(此处醇经过经验计算,得到为1.22小于CH3CO--)
a
b(CH3)3COHcCH3COOCH3d
3、二氟甲烷质子峰的裂分数和强度比是C
A单峰,强度比1
B双峰,强度比1:
1
C三重峰,强度比1:
2:
1
D四重峰,强度比1:
3:
3:
1
4、核磁共振波谱产生,是将试样在磁场作用下,用适宜频率的电磁辐射照射,使下列哪种粒子吸收能量,产生能级跃迁而引起的B(具有磁矩的核)
A原子B有磁性的原子核C有磁性的原子核外电子D有所原子核
5、磁等同核是指:
D
A、化学位移相同的核
B、化学位移不相同的核
C、化学位移相同,对组外其他核偶合作用不同的核
D、化学位移相同,对组外其他核偶合作用相同的核
6、具有自旋角动量,能产生核磁共振的原子核是:
A
A、13C核B、12C核C、32S核D、16O核
7在苯乙酮分子的氢谱中,处于最低场的质子信号为:
A
(A>C>B>D)
A、邻位质子B、间位质子C、对位质子D、甲基质子
8、下述化合物中的两氢原子间的4J值为:
B
(邻6-9间1-3对0-1)
A、0-1HzB、1-3HzC、6-10HzD、12-18Hz
9、NOE效应是指:
C
A、屏蔽效应B、各向异性效应C、核的Overhauser效应D、电场效应
10、没有自旋角动量,不能产生核磁共振的原子核是:
D
A、13C核B、2D核C、15N核D、16O核
11、在下述化合物的1HNMR谱中应该有多少种不同的1H核:
A
A、1种B、2种C、3种D、4种
12、下列各组化合物按1H化学位移值从大到小排列的顺序为:
C
A、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c>d>a>bD、b>c>a>d
13,当采用60MHz频率照射时,发现某被测氢核共振峰与TMS氢核间的频率差()为420Hz,试问该峰化学位移()是多少ppm:
B
(差值/标准*10·6)
A、10B、7C、6D、4.2
14、下述化合物氢谱中的甲基质子化学位移范围为:
B
(甲基连氧3.3-4,甲基连羰基2.1,吸电子诱导与π-π则位移增大,p-π则位移减小)
A、0-1ppmB、2-3ppmC、4-6ppmD、6-8ppm
15、下述化合物中的两氢原子间的3J值为:
C
A、0-1HzB、1-3HzC、6-10HzD、12-18Hz
16.没有自旋的核为C
A、1HB、2HC、12CD、13C
17、当采用60MHz频率照射时,某被测氢核的共振峰与TMS间的频率差(△ν)为430Hz,问该峰化学位移(δ)是多少ppm?
C
A、4.3B、43C、7.17D、6.0
18、化合物
的1HNMR谱中应该有多少种化学环境不同的1H核?
D
A、8B、4C、2D、1
19.化合物
的1HNMR谱中,化学位移处在最低场的氢核为B
A、甲基B、邻位氢C、间位氢D、对位氢
20、判断CH3CH2CH2CO2H分子中1H核化学位移大小顺序B
abcd
A、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c>b>a>dD、d>a>b>c
21、当采用60MHz频率照射时,对羟苯乙羟酸分子中苯环上的四个氢呈现两组峰,分别为6.84和7.88ppm,偶合常数为8Hz,试问该两组氢核组成何种系统?
D
(位移》J用AX(7.88-6.84)*60=62.4>>J)
A、A2B2B、A2X2C、AA`BB`D、AA`XX`
22、在刚性六元环中,相邻两个氢核的偶合常数Jaa值范围为A
(环己烷Jaa8-10Jae2-6Jee2-5)
A、8---10HzB、0----2HzC、2--3HzD、12--18Hz
23、在低级偶合的AX系统中共有C条谱线。
(AX,AB,A2均为二旋系统,期中AX,AB为四条谱线,A2为一条)
A、2B、3C、4D、5
24、在化合物CH3—CH==CH—CHO中,--CHO的质子化学位移信号出现区域为D
(在9.5-10)
A、1--2ppmB、3--4ppmC、6--8ppmD、8--10ppm
25、在化合物
的1HNMR谱中,化学位移处在最高场的氢核为B
(经验计算5.25+同+顺+反而-coor的同为2.11,顺为-0.35,反为-0.64所以选B)
A、HaB、HbC、HcD、CH3
26、化合物
的1HNMR谱中,1H核化学位移大小顺序为B
A、CH3>Ho>Hm>HpB、Ho>Hp>Hm>CH3
C、Hm>Hp>Ho>CH3D、Hm>Ho>Hp>CH3
27、在化合物中,三个甲基的化学位移值分别为a11.63,a2为1.29,a3为0.85。
其中,a2和a3的δ值不同,后者明显向高场移动是因为该甲基C
A、受双键吸电子影响B、受双键供电子影响
C、位于双键各向异性效应的屏蔽区D、位于双键各向异性效应的去屏蔽区
第三章核磁共振-碳谱
二、填空题
1、13CNMR化学位移δ值范围约为0~220。
2、FID信号是一个随时间t变化的函数,故又称为时畴函数;而NMR信号是一个随频率变化的函数,故又称为频畴函数。
三、选择题
1、在下述化合物的13CNMR谱中应该有多少种不同的13C核:
A
A、1种B、2种C、3种D、4种
2、下列各组化合物按13C化学位移值从大到小排列的顺序为:
C
(sp3A、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c>d>b>aD、b>c>a>d
3、下述化合物碳谱中的甲基碳的化学位移范围为:
A
(甲基连氧直达60,甲基连羰基在20左右)
A、10-50ppmB、50-70ppmC、100-160ppmD、106-200ppm
4、下列化合物的偏共振去偶的13CNMR波谱中,甲基应出现几条谱线:
D
(碳上连有n个H则有N+1条谱线)
A、1B、2C、3D、4
5、一个分子式为C6H8的化合物,在噪音去偶谱上出现三个单峰,偏共振去偶谱中出现一个三重峰和二个双峰,该化合物的可能结构是:
B
(三种环境的C且三重峰为一个)
6、下列化合物的噪音去偶的13CNMR波谱中应出现几条谱线:
C
(噪音去偶又叫质子宽带谱5种环境的C)
C
A、7B、6C、5D、4
7、一个分子式为C6H8的化合物,在噪音去偶谱上只出现两个单峰,偏共振去偶谱中出现一个三重峰和一个双峰,该化合物的可能结构是:
A
(两种环境的C)
8、
的宽带质子去偶的13CNMR谱中应出现几条谱线?
D
A、7B、6C、4D、5
9、苯甲醚分子中,苯环上六个碳原子化学位移在最低场的碳原子为A
(A
A、甲氧基取代位B、邻位C、间位D、对位
10、在化合物的13CNMR谱中应该有多少种化学环境不同的13C核?
D
A、5B、6C、7D、8
11、一化合物,分子式为C6H8,高度对称,在噪音去偶谱上只有两个信号,在偏共振去偶谱上只有一个三重峰(t)及一个二重峰(d),其结构可能为A
A、B、C、D、
第四章质谱
选择题
1、发生麦氏重排的一个必备条件是(C)
A)分子中有电负性基团B)分子中有不饱和基团
C)不饱和双键基团γ-位上要有H原子D)分子中要有一个六元环
2、质谱(MS)主要用于测定化合物中的(C)
A)官能团B)共轭系统C)分子量D)质子数
3、分子离子峰,其质量数与化合物的分子量(A)
A)相等B)小于分子量C)大于分子量D)与分子量无关
4、氮律指出:
一般有机化合物分子量与其含N原子数的关系是(B)
含奇数个N原子时,分子量是偶数;B)含奇数个N原子时,分子量是奇数;
C)含偶数个N原子时,分子量是奇数;D)无关系
5、异裂,其化学键在断裂过程中发生(A)转移一对电子
A)两个电子向一个方向转移B)一个电子转移
C)两个电子分别向两个方向转移D)无电子转移
6、某化合物的质谱中,其分子离子峰M与其M+2峰强度比为约1:
1,说明分子中可能含有(B)
A)一个Cl(3:
1)B)一个BrC)一个ND)一个S
7、对于断裂一根键裂解过程,下列哪个说法是对的?
(D)
在所有的化合物中,直链烷烃的分子离子峰最强。
(芳香烃最强)
具有侧链的环烷烃优先在侧链部位断裂,生成环状游离基。
(生成带正电环状碎片)
含双键、芳环的化合物分子离子不稳定,分子离子峰较强。
(稳定)
在双键、芳环的β键上容易发生β断裂,生成的正离子与双键、芳环共轭稳定。
8、下列化合物中,哪个能发生麦氏重排?
(D)
9、采用“氮律”判断分子离子峰是质谱解析的手段之一,“氮律”说:
(C)
A分子量为偶数的有机化合物含奇数个氮原子,分子量为奇数的有机化合物含偶数个氮原子
B分子量为奇数的有机化合物不含氮原子。
C分子量为偶数的有机化合物不合或含偶数个氮原子,分子量为奇数的有机化合物含奇数个氮原子
D有机化合物只能含偶数个氮原子
10、某芳烃(M=120)的部分质谱数据:
m/z120(M+)丰度40%,m/z92丰度50%,m/z91丰度100%,试问该化合物结构如何?
(A)
(m/z92麦氏重排)
11、某一化合物(M=102),质谱图上于m/z74(70%)处给出一强峰,其结构为(C)(102-72=28麦氏重排,除去的一定是乙烯,不可为丙烯)
A)(CH3)2CHCOOCH3B)CH3CH2CH2CH2COOH
C)CH3CH2CH2COOCH3D)(CH3)2CHCH2COOH
12、某烷烃类化合物MS图如下右图,该化合物的结构为(B)
A)C7H14B)C2H5BrC)C3H7ClD)C2H5F
13、一个醚类,质谱图上在m/z92,处有一强的离子峰,该化合物结构为何?
(C)
ABCD
16、化合物I的MS图中(M=156),丰度最大的峰是y(A)
(优先去大基团,生成稳定的碳正)
Am/z99Bm/z141Cm/z113Dm/z57
17、下列离子中,哪个离子是奇数电子离子,偶数质量?
(C)
AC3H5BC4H11NCC3H6ODC4H9N2
18、下列化合物,哪个能发生RDA裂解?
(A)
ABCD
9、对于断裂一根键的裂解过程,下面哪个说法是对的?
(D)
A在所有的化合物中直烷烃的分子离子峰最强。
B具有侧链的环烷烃优先在侧链部位断键,生成环状的游离基。
C含双键的,芳环的化合物分子离子不稳定,分子离子峰较强。
D在双键,芳环的β键上容易发生β断裂,生成的正离子与双键,芳环共轭稳定。
20、下列化合物中,哪个能发生麦氏重排?
(D)
21、采用“氮规律”判断分子离子峰是质谱解析的手段之一,“氮规律”说:
(C)
A分子量为偶数的有机化合物含奇数个氮原子,分子量为奇数的有机化合物含偶数个氮原子
B分子量为奇数的有机化合物不含氮原子。
C分子量为偶数的有机化合物不含或含偶数个氮原子,分子量为奇数的有机化合物含奇数个氮原子
D有机化合物只能含偶数个氮原子。
22、某芳烃(M=120)的部分质谱如下,试问该化合物结构为何?
(A)
23、某化合物的分子量为67,试问下述分子式中哪一个可能是正确的:
C
AC4H3OBC5H7CC4H5NDC3H3N2
24、某芳烃(M=134),质谱图上于m/z105处有一强的峰,其结构可能为下述化合物的哪一种:
B
ABCD
25、某化合物的质谱图如下,该化合物含有的元素为:
D
A只含有C、H、OB、含SC、含ClD、含Br
26、质谱图中出现的强度较低的,峰较宽、且m/z不是整数值的离子峰,这类峰称为:
B
A分子离子峰B亚稳离子峰C同位素峰D碎片离子峰
27、容易发生MS裂解的双重重排(长链双氢重排)的化合物是A
(因为断裂产物是61+14n,所以至少算是乙酸,所以应该是甲酸以上的酸)
A甲酸以上的酸B酰胺C乙酸以上的酸D羧酸
28、芳烃的分子离子峰的相对强度通常是A
A较强B较少C很弱D不出现
29、化合物的通常可看到m/z为___D_______的很强的碎片峰。
A105B91C88D78
30、化合物的MS中有一m/z为92峰,该峰是通过什么方式裂解产生的C
Aβ开裂Bα开裂C麦氏重排D经四元环的氢迁移重排
31、卤代烃可发生___B____位的脱卤化氢裂解
A1、2或3、4B1、2或1、4C1、3或1、4D1、4
32、某化合物的分子量为84,试问下述分子式中哪一个可能是不正确的:
C
A、C5H8OB、C6H12C、C5H10ND、C4H8N2
33、某芳烃(M=134),质谱图上于m/z91处有一强峰,其结构可能为下述化合物中的哪一种:
B
34、某化合物的质谱图如下,该化合物含有的元素为:
C
A、只含C、H、OB、含SC、含ClD、含Br
35、质谱图中出现的质荷比不等于它的质量,而只等于它质量的半数的峰,这类峰称为:
C
A、分子离子峰B、亚稳离子峰C、双电荷离子峰D、碎片离子峰
36、正丁基苯(MW=134)的质谱裂解产生m/z134,m/z105,m/z92,m/,91(基峰),m/z,78和m/z65等峰,试写出上述碎片离子产生的开裂途径。
m/z92,麦氏重排
m/,91(基峰)形成卓翁离子
37、在某烯的质谱图上,m/z83及m/z57处有两二个强峰,试判断该烯的结构是(A)还是(B)。
AB
38、某化合物结构可能是(A)或(B),质谱上有m/z97及m/z111离子峰,试推测该化合物结构。