负离子半径一般较大，正离子半径一般较小
周期表中处于相邻的左上方和右下方的正离子半径相似，如Li+~Mg2+
2分子轨道
成键三原则
①能量相近
②对称性匹配
③最大重叠
五、键参数
化学键的性质可以通过键参数的某些物理量来描述，如键能、键长、键角和键矩等。
1、键能：
在标准压力、298K下，将1mol气态AB键断开为A、B原子时所吸收的能量，称为AB键的键能，也叫键离解能，通常用E表示。
由表数据可见，H－F，H－Cl，H－Br，H－I键长依次递增，而键能依次递减；
单键、双键及叁键的键长依次缩短；
键长越短，键的稳定性越高。
3、键角
在分子中键和键之间的夹角叫做键角。
4、键矩
在共价键中，若成键两原子的电负性差值为零，这种键称为非极性共价键，如H-H，Cl-Cl；若成键两原子的电负性差值不为零，这种键称为极性共价键，如H-Cl。
当分子中共用电子对偏离成键两原子的一方时，键具有极性，键的极性大小可以用键矩衡量。
键矩记作μμ=q·l
式中q为电量，l为核间距。
μ为矢量，方向从正指向负。
例如，实验测得H－Cl
§8-7分子间力和氢键
分子间力是指存在于分子与分子之间的一种较弱的作用力，其作用范围很小，作用的力度也比化学键小1-2个数量级。
因为范德华第一个提出这种作用力，所以这种分子间力又称为范德华力。
气体分子能凝聚成液体或固体，主要就是靠这种作用力。
范德华力是决定物质熔点、沸点和溶解度等物理性质的一个重要因素
一、分子的极性和偶极矩
1.非极性共价键
由同种原子形成的共价键，原子双方吸引电子的本领（即电负性）相同，电子对在键中央出现的概率最大，两个原子核正电荷重心和分子中负电荷重心恰好重合，这种键便是非极性共价键。
例如：
H2、O2、F2、Cl2、N2分子中和巨分子单质金刚石、晶态硅、晶态硼等的共价键都是非极性共价键。
2.极性共价键
由不同原子间形成的共价键，原子双方吸引电子的本领不一样，使共用电子对偏向电负性较大的原子一边。
由于分子中正电荷重心和负电荷重心不重合，即在键的两端出现了电的正极和负级，这种键叫做极性共价键。
例如HF分子，HF的物理性质表明，在H和F原子上分别有少部分的异号电荷，在外加电场中，HF的分子会发生取向运动。
3.极性分子和非极性分子
正、负电荷中心不重合的分子叫做极性分子，如：
HClHFNH3H2O
正、负电荷中心重合的分子叫做非极性分子，如：
H2Cl2CO2BCl3等等。
.极性分子和非极性分子
对于双原子分子，分子的极性和键的极性一致，如H2、N2，非极性共价键，所以是非极性分子；HCl、HF是极性共价键，所以是极性分子
对多原子分子，分子的极性和键的极性不一定一致，如CO2中，C=O键是极性共价键，但由于CO2分子的空间构型是直线型，正、负电荷中心仍在碳原子核上，所以CO2是非极性分子。
4.偶极矩
分子的极性强弱，通常用偶极矩μ来衡量。
偶极矩的定义：
在极性分子中，正电荷重心与负电荷重心之间的距离称为偶极长，用d表示。
分子的偶极矩μ等于分子的偶极长d和偶极上一端电荷q的乘积：
μ＝q·d
偶极矩μ是可以用实验方法测定的。
偶极矩是一个矢量，既有数量又有方向性，在化学上规定其方向是从正电荷指向负电荷。
4.偶极矩
偶极矩μ常被用来判断一个分子的空间结构。
例如NH3和BCl3都是四原子分子，这类分子的空间构型一般有两种——平面三角形和三角锥形，实验测得这两个分子的偶极矩分别为μNH3=1.66和μBCl3=0，这说明NH3分子是极性分子，而BCl3是个非极性分子，由此可以判定BCl3分子一定是平面三角形的构型，而NH3分子为三角锥型的构型。
偶极矩越大，表示分子的极性越大
5、偶极的分类
固有偶极：
由于极性分子的正、负电荷重心不重合，因此在极性分子中始终存在着一个正极和一个负极，极性分子的这种固有的偶极叫做固有偶极，也叫永久偶极。
诱导偶极：
非极性分子在外加电场、固有偶极或离子的影响下，可以变成具有一定偶极的极性分子，而极性分子在外加电场、固有偶极或离子的影响下其偶极增大，这种受外界影响所产生的偶极叫诱导偶极。
瞬间偶极：
非极性分子中的正、负电荷重心在没有外加电场存在下也可能发生变化，因为分子内部的原子核和电子都在不停地运动着，不断地改变它们的相对位置。
在某一瞬间，分子的正电荷重心和负电荷重心会发生不重合现象，这时所产生的偶极叫做瞬间偶极。
瞬间偶极的大小与分子的变形性有关，分子越大，越容易变形，瞬间偶极也越大。
二、分子的变形性
分子极化：
在外加电场的作用下，分子的电荷重心可发生相对的位移，即分子发生变形，这个过程叫做分子的极化；
极性分子和非极性分子，在外加电场作用下，都可以发生极化作用。
三、分子间力
1.色散力
2.诱导力
3.取向力
以上三种力称为分子间力，也叫范德华力
1.取向力
取向力发生在极性分子和极性分子之间，是靠永久偶极而产生的相互作用力。
当两个极性分子相互接近时同极相斥，异极相吸，分子会发生相对的转动，这种转动就叫做取向。
取向力的本质是静电引力，它与分子偶极矩的平方成正比，即分子的极性越大，取向力越大。
取向力与绝对温度成反比，温度越高，取向力越弱。
取向力与分子间距的7次方成反比，随分子间距的增大，取向力递减得非常快。
2.诱导力
在极性分子和非极性分子之间、极性分子和极性分子之间以及离子与共价分子之间都存在着诱导力。
当极性分子与非极性分子靠近时，极性分子的偶极使非极性分子变形，使正负电荷重心发生位移而产生诱导偶极。
诱导偶极与极性分子的永久偶极相互吸引产生的作用力，称为诱导力。
同样，极性分子与极性分子相互接近时，彼此之间的相互作用，除了取向力外，由于极性分子的相互影响，每个分子也会发生变形，产生诱导偶极，诱导力也存在于极性分子之间。
诱导力的本质是静电引力。
诱导力与极性分子偶极矩的平方、被诱导分子的变形性成正比。
通常分子中各组成原子的半径越大，它在外来静电力作用下越容易变形；诱导力与分子间距的7次方成反比，随距离的增大，诱导力减弱得很快；诱导力与温度无关。
3.色散力
非极性分子之间也存在着相互作用力。
例如：
室温下苯是液体不是气体，碘、萘是固体，在低温下Cl2、N2、O2甚至稀有气体也能液化。
此外对于极性分子来说，由取向力和诱导力计算出的分子间作用力比实验值小的多。
这些都说明还存在着第三种分子间作用力，这种力必须根据近代量子力学原理才能正确理解它的来源和本质，由于从量子力学导出的这种力的理论公式与光色散公式相似，因此把这种力叫做色散力
任何一个分子，由于电子的运动和原子核的振动都可以发生瞬间的相对位移，从而产生“瞬间偶极”，这种瞬间偶极也会诱导邻近的分子产生瞬间偶极。
于是两个分子可以靠瞬间偶极相互吸引在一起，这种由于存在“瞬间偶极”而产生的相互作用力称为色散力。
分子变形性越大，色散力越大；色散力和分子间距的7次方成反比。
它广泛存在于各种分子之间
分子间力：
决定物质的熔、沸点、气化热、熔化热、蒸气压、溶解度及表面张力等物理性质的重要因素。
四、氢键
这个半径很小，又带正电性的H原子与另一个水分子中含有孤电子对的并带部分负电荷的O原子充分靠近，相互吸引，形成的键就叫做氢键。
1.氢键的形成条件
分子形成氢键必备的两个条件是：
（1）分子中必须有一个与电负性很强的元素形成强极性键的H原子。
（2）分子中必须有带孤电子对、电负性大，而且原子半径小的元素如F、O、N等。
分子形成氢键必备的两个条件是：
（1）分子中必须有一个与电负性很强的元素形成强极性键的H原子。
（2）分子中必须有带孤电子对、电负性大，而且原子半径小的元素如F、O、N等。
硝酸的分子内氢键使其熔、沸点较低
关于氢键的本质，目前还没有统一的认识。
一般认为氢键主要是静电吸引力，但又不能认为氢键完全是由静电吸引力产生的，因为氢键具有方向性和饱和性，这是静电作用的观点不能解释的。
那么，氢键是否属于共价键呢？
氢键也不同于共价键，因为从量子力学观点看，H原子只有一个电子，它与一个电负性大的原子形成共价键后，就不能再与其他原子形成新的共价键了。
另外，从键能看，氢键的键能比共价键的键能小得多，例如在H2O分子中，O—H共价键的键能为462.8kJ·mol-1，而在O—H…O中氢键的键能为18.8kJ·mol-1。
由于氢键的键能与分子间作用力的大小较为接近，因此有人认为氢键属于分子间力的范畴，但氢键有方向性，这又是有别于分子间力的，故可把氢键看作为是有方向性的分子间力。
4.氢键对物质性质的影响
从氢化物沸点图可以看出，在分子间没有形成氢键的情况下，如ⅣA族元素的氢化物的沸点是随分子量的增加而升高的，这是由于随分子量的增大，分子间力（主要是色散力）依次增大。
但在分子间有较强的氢键时，分子发生缔合现象，使物质的熔沸点升高。
如HF、H2O和NH3的沸点和熔点与同族同类氢化物相比就明显升高。
而分子内氢键的生成，一般却会使化合物的熔、沸点降低，汽化热、升华热减小。
在极性溶剂中如果溶质与溶剂分子之间形成氢键，则溶质的溶解性增大。
如：
NH3在H2O中的溶解。
但如果溶质分子可以形成分子内氢键，则在极性溶剂中溶解度降低，在非极性溶剂中的溶解度增大。
若形成分子间氢键，则酸性降低。
如HF、HCl、HBr和HI中HF的酸性最弱。
若形成分子内氢键，则酸性增加。
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