B．SiO2与HF可以反应。
C．酸性：
HNO3>H3PO4>H2SiO3
D．Mg在空气中表面生成致密氧化镁薄膜而具有抗腐蚀性。
【教学建议】
建议引导学生进一步认识周期表中“位、构、性”三者关系与运用，总结周期律中金属性与非金属性的比较，注意学科内知识的融合。
12．某种浓差电池的装置如图所示，碱液室中加入电石渣浆液[主要成分为Ca（OH）2]，酸液室通入CO2（以NaCl为支持电解质），产生电能的同时可生产纯碱等物质。
下列叙述错误的是
A．电子由M极经外电路流向N极
B．N电极区的电极反应式为2H++2e－=H2↑
C．在碱液室可以生成NaHCO3、Na2CO3
D．放电一段时间后，酸液室溶液pH增大
【答案】C
【命题意图】本题以新型浓差电池装置为题材，展示了化学对科技发展、环境保护的促进作用，试题检测学生对原电池的构成、原理的理解和应用，并融合对氧化还原反应、电极反应的书写。
题目信息内容丰富，图文并茂。
考查学生利用原电池的基本原理分析和解释该原电池中电子转移、电极反应、pH变化等一系列基本问题的能力，同时还考察考生获取新信息并与已有知识融合重组在陌生情境中分析问题和解决问题的能力。
【讲评建议】
A．由H2的进入、出来方向，可以得出电子的流向为M→
→N。
B．由质子交换膜，生成H2等信息，得出N电极区的电极反应式为2H++2e－=H2↑
C．由图中信息可以看出在酸液室可以生成NaHCO3、Na2CO3。
H+通过质子交换膜c移向N极，Cl-通过阴离子交换膜b移向碱液室。
D．酸液室H2CO3电离的H+通过质子交换膜c移向N极，生成HCO3-和CO32-，pH增大。
【教学建议】
培养学生通过文字、图像等获取信息、整合、应用信息的能力。
扎实掌握电化学有关基本原理。
13．常温下，0.2mol•L－1Na2CrO4溶液中，H2CrO4、CrO42－、Cr2O72－和HCrO4－的分布曲线如图所示。
下列叙述错误的是
（已知：
2CrO42－+2H+
Cr2O72－+H2O）
A．曲线M表示pH与CrO42－的变化关系
B．Ka2（H2CrO4）的数量级为10－6
C．HCrO4－的电离程度大于水解程度
D．pH=2和pH=5时，2HCrO4－
Cr2O72－+H2O的平衡常数相等
【答案】B
【命题意图】
本题以含Cr微粒的分布曲线为载体，考查电离平衡、水解平衡、离子浓度大小、守恒关系等知识。
能力层面上要求考生将实际问题进行分解综合，结合化学的基本理论、平衡思想、守恒思想和转化观念，解决相关化学问题的能力。
【讲评建议】
A．由2CrO42－+2H+
Cr2O72－+H2O可知pH越大，CrO42－浓度越大，因此曲线M表示pH与CrO42－的变化关系，曲线Q表示pH与HCrO4－的变化关系。
B．由曲线Q、M交点得出：
Ka2（H2CrO4）的数量级为10－7
C．HCrO4－的电离常数约为10－7，水解常数为Kw/Ka1（H2CrO4），约为10-14/10-1，因此
HCrO4－的电离程度大于水解程度。
D．2HCrO4－
Cr2O72－+H2O的平衡常数只与温度有关，与pH无关。
【教学建议】
通过精练精讲，扎实电解质溶液的有关基本问题，并提高学生读图识图能力，获取信息，分析解决问题。
26．（15分）
亚硝酰硫酸（NOSO4H）主要用于染料、医药等工业。
实验室用如图装置（夹持装置略）制备少量NOSO4H，并测定产品的纯度。
已知：
NOSO4H遇水分解，但溶于浓硫酸而不分解。
（1）装置A制取SO2
①A中反应的化学方程式为。
②导管b的作用是。
（2）装置B中浓HNO3和SO2在浓H2SO4作用下反应制得NOSO4H。
①该反应必须维持体系温度不得高于20℃，采取的措施除了冰水浴外，还可以是
（只写1种）。
②开始反应缓慢，待生成少量NOSO4H后，温度变化不大，但反应速度明显加快，其原因是。
（3）装置C的主要作用是（用离子方程式表示）。
（4）该实验装置存在可能导致NOSO4H产量降低的缺陷是。
（5）测定NOSO4H的纯度
准确称取1.380g产品放入250mL的碘量瓶中，加入0.1000mol•L－1、60.00mL的KMnO4标准溶液和10mL25％H2SO4溶液，然后摇匀。
用0.2500mol•L－1草酸钠标准溶液滴定，消耗草酸钠溶液的体积为20.00mL。
已知：
2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4
①配平：
MnO4－+C2O42－+=Mn2+++H2O
②滴定终点时的现象为。
③亚硝酰硫酸的纯度=。
[M（NOSO4H）=127.0g•mol－1]
【命题意图】
本题以亚硝酰硫酸（NOSO4H）实验室制备并测定产品的纯度为载体，综合考查化学实验有关知识，包括实验仪器、实验操作、物质检验、实验方案设计、实验数据处理等；从定性到定量，考查学生分析问题、解决问题的能力、获取整合以及应用信息的能力、实验探究能力。
【讲评建议】
（1）装置A制取SO2
①装置A无加热，所以A中反应的化学方程式为Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑。
②导管b使分液漏斗与锥形瓶的压强相等，所以作用是平衡压强，使分液漏斗中的液体能顺利流下。
（2）装置B中浓HNO3和SO2在浓H2SO4作用下反应制得NOSO4H。
①该反应必须维持体系温度不得高于20℃，采取的措施除了冰水浴外，还可以是调节分液漏斗活塞，控制浓硫酸的滴加速度，控制SO2流速。
②开始反应缓慢，待生成少量NOSO4H后，反应速度明显加快，题中说明温度变化不大，其原因是不可能是反应放热造成，所以原因是：
生成的NOSO4H作为该反应的催化剂。
（3）装置C的装有NaOH溶液，主要作用是吸收SO2，离子方程式为：
SO2+2OH—
=SO32—+H2O或SO2+OH—=HSO3—。
容易理解错误题意，误以为倒扣漏斗的作用，答成防倒吸。
（4）装置C中溶液挥发的水蒸汽会进入装置B中使产品NOSO4H遇水易水解，该实验装置存在可能导致NOSO4H产量降低的缺陷是：
C装置中的水蒸气会进入B中使NOSO4H水解。
（5）测定NOSO4H的纯度
滴定原理：
首先，样品与过量KMnO4溶液反应
2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4
反应后过量的KMnO4溶液用0.2500mol•L－1草酸钠标准溶液滴定
2MnO4－+5C2O42－+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
①根据氧化还原反应原理及原子守恒配平：
2，5，16H+2，10CO2↑，8
②草酸钠标准溶液恰好与KMnO4溶液反应完，溶液由浅紫色突变为无色。
所以滴定终点时的现象为溶液恰好由浅紫色变为无色，且半分钟不恢复。
③KMnO4溶液的总量=0.1000mol•L－1×60.00mL=6mmol
被草酸钠标准溶液滴定的KMnO4溶液的量=0.2500mol•L－1×20.00mL×2/5=2mmol。
则与样品反应的KMnO4溶液的量=6mmol-2mmol=4mmol
亚硝酰硫酸的量=4mmol×5/2=10mmol
亚硝酰硫酸的纯度=10mmol×127.0g•mol－1/（1.380×1000mmg）=92.03%或92.02%或92%
【教学建议】
开齐开足实验课，提升实验基本技能，充分挖掘实验教学的价值，加强实验设计能力培养。
实验过程建议仪器由学生组装，试剂让学生选择，操作由学生设计，原理让学生讲解，有效培养学生实验能力。
27．（14分）工业上利用脱硫后的天然气合成氨的某流程如下：
（1）“一次转化”中H2O（g）过量的目的是。
（2）已知部分物质燃烧的热化学方程式如下：
2H2（g）+O2（g）=2H2O（g）ΔH=－484kJ·mol－1
2CO（g）+O2（g）=2CO2（g）ΔH=－566kJ·mol－1
CH4（g）+2O2（g）=CO2（g）+2H2O（g）ΔH=－802kJ·mol－1
“二次转化”时CH4和O2反应生成CO和H2的热化学方程式为 。
（3）“CO变换”的反应是CO（g）+H2O（g）
CO2（g）+H2（g）。
某温度下，该反应的平衡常数K=1，若要使CO的转化率达到90%，则起始时c（H2O）︰c（CO）应不低于 。
（4）“脱碳”后的溶液再生的方法是 （以化学方程式表示）。
（5）“净化”时发生的反应为[Cu（NH3）2]Ac（aq）+CO（g）+NH3（g）
[Cu（NH3）3·CO]Ac（aq），ΔH＜0。
充分吸收CO采取的措施是 （选填序号）。
a．升温 b．降温 c．加压d．减压
（6）已知N2（g）+3H2（g）
2NH3（g）ΔH＜0，平衡时NH3的物质的量分数φ（NH3）与氢氮比x（H2与N2的物质的量比）的关系如图：
①T1 T2（填“＞”、“＝”或“＜”）。
②a点总压为50Mpa，T2时Kp= （Mpa）－2。
（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数）
③实验测得一定条件下合成氨反应的速率方程为v=kc（N2）c1.5（H2）c－1（NH3）。
以下措施既能加快反应速率，又能提高H2平衡转化率的是 。
a．加压b．使用催化剂c．增大氢氮比d．分离NH3
【命题意图】
本题以利用脱硫后的天然气合成氨的某流程为背景，对化学反应原理的必备知识进行深度考查，如化学平衡及其移动、转化率及其计算、平衡常数及其计算、盖斯定律等核心知识。
能力层面上考查学生独立思考能力、获取信息能力、逻辑推理能力、及对图像观察思考能力。
【讲评建议】
（1）“一次转化”中H2O（g）是反应物，过量的目的是：
增大CH4的平衡转化率。
（2）由盖斯定律的2CH4（g）+O2（g）=2CO（g）+4H2（g）∆H=－70kJ·mol-1
（3）利用“三段式”计算，设c（H2O）=a，c（CO）=b
CO（g）+H2O（g）
CO2（g）+H2（g）
起始ba00
转化0.9b0.9b0.9b0.9b
平衡0.1b（a-0.9b）0.9b0.9b
K=（0.9b×0.9b）/[0.1b×（a-0.9b）]=1所以a︰b=9︰1
则起始时c（H2O）︰c（CO）应不低于9:
1（或9）。
∆
（4）“脱碳”后的溶液为KHCO3，再生就是变回K2CO3
所以2KHCO3=K2CO3+CO2↑+H2O
（5）“净化”为[Cu（NH3）2]Ac（aq）+CO（g）+NH3（g）
[Cu（NH3）3·CO]Ac（aq），ΔH＜0。
充分吸收CO即为平衡向右移动，措施为降温和加压。
（6）①降低温度，N2（g）+3H2（g）
2NH3（g）ΔH＜0平衡正向移动，φ（NH3）越大，由图可知T2较小，所以T1> T2。
②a点总压为50Mpa，假设H2为3mol，N2为1mol，转化的N2为xmol，利用“三段式”计算：
N2（g）+3H2（g）
2NH3（g）
起始130
转化x3x2x
平衡（1-x）（3-3x）2x
φ（NH3）=0.2=2x/（4-2x），得出x=1/3mol
所以φ（N2）=0.2φ（H2）=0.6
因此，T2时Kp=
（或3.7×10-4）（Mpa）－2。
③合成氨反应的速率方程为v=kc（N2）c1.5（H2）c－1（NH3）。
既能加快反应速率，又能提高H2平衡转化率的措施是加压和分离出NH3。
【教学建议】
强化定量分析问题能力的培养，培育证据推理与模型认知的学科素养；加强反应原理的教学，落实教学目标，切勿匆忙赶进度，造成复习不到位；情境中教学，在情境中设置真实问题进行感悟、提炼概念原理，跳出原理总结规律，迁移到解决问题中。
28．（14分）
钛广泛应用于航天、军事、化工、医疗等领域。
钛在高温下易和氧、氮、碳等元素化合，提炼纯钛条件苛刻。
从高钛渣（主要为TiO2）提炼海绵钛流程如下：
氯化后的粗TiCl4中含有FeCl3、SiCl4、AlCl3、VOCl3等杂质，相关物质的沸点如下表：
化合物
TiCl4
FeCl3
SiCl4
AlCl3
VOCl3
沸点/℃
136
310
56.5
180
138
回答下列问题：
（1）高钛渣经过破碎、磁选、磨粉后送氯化车间，磨粉的目的是。
（2）“分馏”得到的低沸点物是 。
分馏难以除去VOCl3，原因是。
加入铝粉使VOCl3转化为VOCl2便于除去，写出铝粉与VOCl3反应的化学方程式：
。
（3）“除铝”的方法是用水湿润的活性炭加入到粗TiCl4，使AlCl3转化为而除去。
（4）“还原”需要在Ar的气氛中进行，原因是。
副产物经电解生成 可循环使用。
（5）制备钛的一种新型方法是：
将TiO2粉末浇注成形，烧结后作阴极，以石墨为阳极、CaCl2为熔盐进行电解（CaCl2熔盐不参与电极反应，起溶解和传导O2－的作用）。
①阳极生成的气体除O2外，还有（填化学式）。
②阴极的电极反应式为_________。
【命题意图】
本题以高钛渣（主要为TiO2）提炼海绵钛流程作为问题情境，通过生产流程图，将氧化还原反应、盐类水解、实验操作、实验条件控制、电化学、综合在一起，考查考生分析和解决问题的能力，及用正确的化学用语表达分析解决问题的过程和结果。
化学学科思想上考查学生是否具备转化观、守恒观。
【讲评建议】
（1）磨粉高钛渣的目的是增大与Cl2、C的接触面积，加快反应速率。
（2）本小题考查分馏的原理。
SiCl4的沸点最低，因此“分馏”得到的低沸点物是SiCl4。
VOCl3与TiCl4的沸点分别是138℃、136℃，很接近分馏难以除去VOCl3。
加入铝粉使VOCl3转化为VOCl2（沸点增大），可以通过蒸馏与TiCl4分离。
根据氧化还原反应与题目信息，铝粉与VOCl3反应的化学方程式：
3VOCl3+Al=3VOCl2+AlCl3
高温
（3）“除铝”的方法是用水湿润的活性炭加入到粗TiCl4，所用的水为少量，因此AlCl3水解为Al（OH）3或AlOCl固体而除去。
（4）“还原”反应为TiCl4+2Mg==Ti+2MgCl2因镁、钛在高温下与空气中的氧气、氮气等发生反应，所以需要在Ar的气氛中进行。
副产物是MgCl2经电解生成Mg和Cl2，都可在流程中循环使用。
（5）①阳极材料为石墨，电解条件为高温，所以生成的O2会与石墨反应生成CO或CO2。
②阴极发生得电子反应，题目说明TiO2粉末浇注成形，烧结后作阴极，因此电极反应式为：
TiO2+4e-=Ti+2O2－，学生会因为没理解题意，错误写成Ti4++4e-=Ti。
【教学建议】
加强信息获取能力的培养，平时教学要让学生独立思考、自主学习，切勿满堂灌；强化化学用语书写技能训练，让学生明白微观符号所表达的化学意义；加强依据数据进行推理的能力培养，克服对化学计算的畏难情绪，在平常教学中贯穿数据处理能力的训练与提升。
35．[化学——选修3：
物质结构与性质]（15分）
NaCl是重要的化工原料。
回答下列问题：
（1）元素Na的焰色反应呈色。
价电子被激发到相邻高能级后形成的激发态Na原子，其价电子轨道表示式为。
（2）KBr具有NaCl型的晶体结构，但其熔点比NaCl低，原因是。
（3）在适当的条件下，电解NaCl水溶液可制得NaClO3。
①NaCl水溶液中，不存在的微粒间作用力有。
A．离子键B．极性键C．配位键D．氢键E．范德华力
②ClO3－离子的几何构型为，中心原子的杂化方式为。
（4）NaCl晶体在50~300GPa的高压下和Cl2反应，可以形成一种新晶体，其立方晶胞如下图所示（大球为Cl，小球为Na）。
①若A的原子坐标为（0，0，0），B的
原子坐标为（
，0，
），则C的
原子坐标为。
②晶体中，Cl构成的多面体包含
个三角形的面，与Cl紧邻的Na个数为。
③已知晶胞参数为apm，阿伏伽德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为
g·cm－3（列出计算式）。
【命题意图】
本题以NaCl为载体，综合考查了轨道表示式、熔沸点比较、微粒间作用力、杂化类型、离子构型、晶体坐标、配位数、密度等知识。
能力层面上，考查考生接受、整合、应用化学信息的能力
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