燃料电池文档格式.docx
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JingLi
Guidanceteacher：
YangBing
Workunit：
ProfessionalTitle：
Seniorengineer
Date：
May2012
目录
摘要5
Abstract6
第一章前言7
1.1燃料电池的概述7
1.1.1燃料电池的特点7
1.1.2燃料电池材料进展8
1.2铂的概述9
１.3铈的概述12
1.3.1铈的性质及其应用12
1.3.2铈的来源12
1.3.3铈的广泛应用13
1.4Pt/C催化剂的制备技术13
1.4.1载体的选择与预处理14
1.4.2Pt/C催化剂的制备方法15
1.4.3Pt/C催化剂的后处理15
1.5本论文研究的思路和主要内容16
第二章薄膜电极的制备及表征17
2.1实验材料与仪器17
2.2薄膜电极的制备18
2.2.1制备原理18
2.2.2制备流程20
2.3电化学性能表征28
2.3.1三电极单密封电解池体系28
第三章性能分析33
3.1性能分析33
3.1.1退火样品的性能分析33
3.1.2S系列样品的性能分析36
3.2成分含量分析40
3.3XRD分析41
3.4本章小结43
第四章结论44
总结与体会45
致谢46
参考文献47
摘要
能源是人类生存和发展的必需品和源泉，随着能源被大量不停的消耗，人类开始投入大量资金研发新能源。
21世纪将是氢能的世纪,随着地下煤气化制氢以及金属合金贮氢等技术的日趋成熟,燃料电池作为把氢能直接连续转化为电能的高效洁净发电装置即将大规模全面进入社会。
传统的Pt/C电极已经不能满足各个领域的需求，开发成本更低，寿命更长，活性稳定性更高的催化剂势在必行。
因此对在石墨纤维布上负载Pt（-CeOx）薄膜电极的研究有望制备出载铂量低、催化性能好的催化剂，既保证高活性有能降低催化剂成本。
实验通过自主研发的“高真空多功能离子束溅射和电子束蒸发镀膜设备”中的离子束溅射技术（IBS）制备出了系列Pt（-CeOx）单层膜样品。
通过CV（循环伏安法）和LSV（线性扫描伏安法）的测试，对薄膜电极样品进行了电化学性能分析。
通过电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-AES）和X射线衍射仪（XRD）测试方法，对薄膜电极膜层成分及含量进行分析。
本论文的重点在于探索不同氧流量、退火温度和酸处理条件对薄膜电极的电化学活性的影响。
关键词：
新能源、IBS、电催化剂、Pt（-CeOx）
Abstract
Humancannotsurviveanddevelopwithoutenergy.Withtheunceasingconsumptionofnon-renewableandlimitedfossilfuels,humansbegantoinvestalotofmoneytodevelopnewenergysources.The21stcenturyisbelievedtobethecenturyofhydrogenenergy.Assometechnologieshasbecomeriperandmature,suchasgeneratinghydrogenbyundergroundcoalgasificationandusingmetalalloystostorehydrogen,hydrogenfuelcells,anefficientandcleanpowergenerationdevice,whichcantransformhydrogenenergydirectlyintoelectricitycontinuouslywillputintopracticeonalargescaleinoursociety.SincethetraditionalPt/Celectrodecannolongermeettheneedsofthisfield,developingalowercost,longerlifespan,andhighercatalystactivityandstabilitycatalystisimperative.TheresearchofthePt（-CeOx）membranecatalystloadedonthesubstrateofgraphitefiberclothinthisthesisisexpectedtodevelopnewcatalystswithlowloadingofPtandgoodcatalyticproperties.Andmoreimportantly,thecatalystswillhavehighactivityandlowercost.Theexperimentusedtheionbeamsputteringtechnology（IBS）ofself-developed"
highvacuummulti-functionalionbeamsputteringandelectronbeamevaporationcoatingequipment"
todevelopaseriesofmonolayermembranesamples.ThroughCVandLSVtests,thechemicalpropertiesofthesamplesofmembranecatalysthavealsobeenanalyzed.Thecompositionandcontentof
membranecatalysthasbeenanalyzedbyICP-AESandXRDtestmethods.Thispaperfocusontheimpactsontheelectrochemicalactivityofmembranecatalysthasbeeninvestigatedwhentheoxygenflow,annealingtemperatureandacidtreatingconditionsaredifferent.
Keywords:
newenergy,IBS,electrocatalysts,Pt（-CeOx）
第一章前言
燃料电池（Fuelcell）是区别于传统贮电电池的一种发电电池，它是一种能直接将存在燃料和氧化剂中的化学能高效地转化为电能的发电装置[1]，被认为是继水力发电、火力发电以及核能发电后的第四类发电技术[2][3]。
迄今为止，燃料电池已经历了160多年的发展历史，早在1839年，G-rove[4][5]利用铂丝作为电极，硫酸作为电解质，氢气和氧气作为燃料，成功地进行了传统电解水的逆反应，产生了电流，建立了世界上第一个燃料电池的模型。
目前熔融碳酸盐燃料电池、固体氧化物燃料电池、质子交换膜燃料电池研究都取得了显著进展，在美国、加拿大、欧洲、日本等国家都有各种类型的电站在运行或试运行，约有250座兆瓦级磷酸盐燃料电池机组，35座目前熔融碳酸盐燃料电池电池组，12座固体氧化物燃料电池电池组已被安装测试，最大容量已达到11MW。
据统计，北美目前大规模应用燃料电池其市场价值约为2.51亿美元，全球现有1000多家公司从事燃料电池的研发和经营业务，截止2003年初统计，全世界已设置和运行着3800多个燃料电池系统。
1.1燃料电池的概述
燃料电池（Fuelcell）是一种将燃料和氧化剂中的化学能以电化学方式直接转化为电能的发电装置,与常规电池（Battery）的不同之处在于燃料和氧化剂不是储存在电池内部,而是来自外部供给,即只要不断向其提供燃料和氧化剂,就可以连续不断地发电,它是一种能量转换装置,而常规电池是能量储存装置[6]。
1.1.1燃料电池的特点
燃料电池被认为是继火力发电、水力发电、太阳能发电和原子能发电之后的新一代发电技术,具有其他发电方式不可比拟的优越性[7]:
（1）效率高。
燃料电池将化学能直接转化为电能,不涉及热机过程,能量转换不受卡诺循环的限制,其理论热电转化效率可达85%～90%,但由于电池在工作时受各种极化的限制,目前各类燃料电池的实际发电效率均在40%～60%的范围内,若实现热电联供,总体热效率可达80%以上[8]。
（2）环境友好。
燃料电池几乎不排放NOx及SOx,温室气体CO2的排放量也比火力发电减少40%～60%[9],减轻了对大气的污染;
没有传动部件,工作时噪声极低,因而可直接设在用户附近,从而减少传输费用和传输损失。
燃料电池的环境友好性是使其具有极强生命力和长远发展潜力的主要原因[10]。
（3）可靠性高。
与燃气涡轮机或内燃机相比,燃料电池没有机械传动部件,因而系统更加安全可靠,不会因传动部件失灵而引发恶性事故。
虽然人们对燃料电池成为未来主要能源持肯定态度,但目前仍有许多不足之处,不能进入大规模的商业应用,例如:
①成本高,价格昂贵；
②高温时寿命及稳定性不理想；
③没有完善的燃料供应体系。
1.1.2燃料电池材料进展
1839年，WilliamGrove爵士通过将水的电解过程逆转而发现了燃料电池的原理。
它能够从氢气和氧气中获取电能。
由于氢气在自然界不能自由地得到，在随后的几年中，人们一直试图用煤气作为燃料，但均未获得成功。
1866年，WernervonSiemens先生发现了机--电效应。
这一发现启动了发电机的发展，并使燃料电池技术黯然失色。
直到20世纪60年代，宇宙飞行的发展，才使燃料电池技术重又提到议事日程上来。
出于对保护环境的能源供应的需求，激发了人们对燃料电池技术的兴趣。
国际能源界预测，本世纪氢能将得到广泛应用，而燃料电池将成为利用氢能的重要途径。
燃料电池将是继水力、火力、核能之后的第4代发电装置及替代内燃机的动力装置。
燃料电池作为能源利用的新技术。
具备高效、洁净等优点，已成为当今世界能源领域的开发热点。
据预测，从2004～2005年全球将拥有50万个固定的燃料电池装置，到2010年，将有250万户家庭使用燃料电池，同时将拥有60万台燃料电池汽车，占世界汽车生产量的1％。
到目前为止，从事燃料电池开发的公司总投资额已超过6亿美元。
我国2类碱性石棉膜型氢氧燃料电池系统通过了航天环境模拟试验。
国家已将质子交换膜燃料电池列为重点攻关项目。
以大连化学物理所为牵头单位，在国内全面开展了质子交换膜燃料电池的材料和电池系统的研究。
并组装了多台各种功率（1～25kW）的电池组和电池系统，达到了电动车动力源的要求。
以纯氢为燃料的5kWx6=30kW质子交换膜燃料电池为动力的中巴车也试运成功。
大连化物所5kW级甲醇自热转化氢源系统与燃料电池一次联试也取得成功。
集成的转化氢源系统和转化气燃料电池技术标志着我国在甲醇自热转化氢源系统和转化气燃料电池的研制方面取得了突破性进展。
在6个多小时的联试过程中，氢源系统及燃料电池系统的工况均正常稳定，甲醇转化气中CO浓度为3×
10-5左右，氢气含量达到53％，燃料电池输出功率始终维持在5～5.2kW之间。
联试结果不仅证明了燃料电池的抗CO能力很好，而且采用燃料电池尾气作为制氢系统的燃料气，实现了全系统的能量平衡和优化利用。
21世纪的人类不仅要改善生存环境，减少污染，更渴望用清洁的能源替代有害的能源，燃料电池可望成为人类新的清洁能源．它的发展方兴未艾。
1.2铂的概述
铂族金属包括铂（Pt）、钯（Pd）、锇（Os）、铱（Ir）、钌（Ru）、铑（Rh）六种金属。
铂族金属以其特别可贵的性能和资源珍稀而著称；
与金、银合称“贵金属”。
贵金属有很强的原子键，使它们有很大的原子间力和最大的堆积密度（配位数为12），由此决定了贵金属具有特殊的物理、化学和力学性质[11]。
但其发现与利用相对于金、银来说要晚得多。
金、银饰品在人类纪元之前的墓葬中就有发现，而人类对铂族金属的了解和利用，不过两百多年的历史。
其中铂发现最早，1735年由尤尔洛（A.De.Ulloa）发现，其余几种元素都迟至19世纪才陆续有所了解，如钯是1804年由沃拉斯顿（W.H.Wollaston）发现，钌是1845年科劳斯（K.Claus）发现。
虽然发现较晚，但很快了解到它们有一些可贵的功能，因而被广泛应用于现代工业和尖端技术中。
因此被称为“现代贵金属”。
[12]据报道，从公元前4000年到19世纪末，全球累计产金2.9万t，19世纪世界平均年产金123t；
到1973～1980年，世界平均年产金量达1375t。
铂族金属的世界产量从1969年开始超过100t，80年代末便翻了一番，达到200t，90年代初年产近300t。
从这些数据不难体会出“贵金属”与“现代贵金属”深层的涵义：
二者都是珍稀而贵重，而铂族元素虽然绝对数量比不上金、银，但其发展的速度深刻体现出“现代”的涵义[13]。
1.2.1铂的性质
化学符号Pt，原子序数78，原子量195.08，属周期系Ⅷ族，为铂系元素的成员。
俗称白金。
18世纪初英国C.伍德在新格拉纳达的卡塔赫纳采集到嵌有铂粒的砂石。
1735年西班牙A.de乌略亚-德拉·
托雷·
希拉尔在平托附近的金矿发现一块难以加工的金属，很像银，便取名为platinum，该字来自西班牙文platina，含义是银。
1748年英国沃森确认这是一种新元素。
铂是银白色有光泽的金属，熔点1772℃，沸点3827±
100℃，密度21.45克／厘米3（20℃），较软，有良好的延展性、导热性和导电性。
海绵铂为灰色海绵状物质，有很大的比表面积，对气体（特别是氢、氧和一氧化碳）有较强的吸收能力。
粉末状的铂黑能吸收大量氢气。
铂的化学性质不活泼，在空气和潮湿环境中稳定，低于450℃加热时，表面形成二氧化铂薄膜，高温下能与硫、磷、卤素发生反应。
铂不溶于盐酸、硫酸、硝酸和碱溶液，但可溶于王水和熔融的碱。
铂的氧化态为＋2、＋3、＋4、＋5、＋6。
容易形成配位化合物，如〔Pt（NH3）2〕Cl2、K〔Pt（NH3）Cl5〕。
用王水溶解经过处理的铂精矿或电解铜、镍产生的阳极泥，经一系列化学处理后，可得氯铂酸铵，将它在1000℃缓慢灼烧，便分解制得海绵铂。
铂在氢化、脱氢、异构化、环化、脱水、脱卤、氧化、裂解等化学反应以及接触法生产硫酸、氨氧化法制取硝酸、氨和甲烷制取氢氰酸、制备环己烷、生产维生素时都用作催化剂。
用铂催化剂重整石脑油，可提高汽油产品的辛烷值。
铂及其合金在高温下耐氧化和腐蚀，用于制作坩埚、蒸发皿、电极、喷嘴、反应器等。
铂和铂铑合金在冶金、玻璃、陶瓷工业中用作高温炉的炉丝和热电偶。
铂还用于制作首饰。
铂的具体性质可归纳如下：
1、白金为白色金属，化学稳定性很好，不被单一酸所腐蚀，在铂族中与氧亲合力最小。
2、高温下碳能熔于铂，低温时，碳又能部分析出，使铂变脆，所以铂不能在熔融状态与碳接触，也不能在还原气氛中加热。
3、铂分别与磷、酸、硅等元素形成低熔点共晶，造成加工困难或生产废品。
4、高T、P、下铂若与氧化铅，氧化硅等耐火材料接触，铂能使氧化物还原，并且为铅、硅所污染。
采用氧化镁，氧化锆耐火材料为好。
5、铂硬度：
铸态维氏硬度，43mpa/mm2
退火态维氏硬度，37-42mpa/mm2
从铂酸络合物电解液中沉积出的铂的维氏硬度606-642mpa/mm2
1.2.2铂及其合金的应用
铂族金属包括铂、钯、锇、铑、铱和钌。
铂矿是指以铂为主的铂族金属矿产的总称。
在铂族金属中，人们最熟悉、用得最多的是铂，即是白金。
由于价格昂贵，它与黄金、白银一起通称为贵金属。
白金纯净时呈银白色；
具金属光泽；
硬度为4～4.5度；
比重为15～19；
熔点高达1173.5摄氏度；
具延展性；
导电性好；
化学性质极稳定（在普通酸中不溶解，在空气中不被氧化）。
白金与白银很相似，但后者的硬度（2.5度）和比重（10～11）都较低，而且可溶于硝酸。
白金做为一种价格超过黄金的贵金属，由于具有许多优良的特性，其用途十分广泛。
它通常用于工业、珠宝首饰业、投资（储备、制币）和科学技术等领域。
在世界白金总需求量中，用于制造汽车废气催化转化器的曾经占40%；
用于珠宝首饰制造的曾经占30%；
用于投资保值性购买的曾经占25%[14]。
（1）在工业领域，白金通常用于汽车制造、化工、石油、天然气、光学材料、医疗、电子、航空航天等行业。
1、汽车制造业：
白金大量用于制造汽车废气催化转化器，以防止汽车废气污染，保护环境。
科学家发现，白金是汽车发动机排出的废气的克星。
将1.5～2克的白金放在汽车废气净化装置中，就能使汽车发动机排出的氧化氮、一氧化碳和有毒的碳氢化物净化成无毒的氮气、二氧化碳和水。
日本在这方面领先一步。
美国、日本和西欧诸国的反汽车废气污染法硬性规定汽车必须安装废气催化转化器。
这曾经使白金价格从1985年的每盎司250美元猛涨到1988年8月的每盎司600美元。
在作为世界上白金第二大消费国的美国，用于汽车制造的白金曾经达到其总消费量的60%。
2、玻璃及玻璃纤维工业：
铂铑合金可作高温发热元件，还是生产玻璃纤维的喷咀和拉模的良好材料。
在生产优质光学玻璃和化合物单晶拉制时，为了不受玷污，必须用铂作容器内衬或高温反应坩埚。
3、在石油化学工业中：
铂及其合金主要作催化剂。
例如，曾经每年有200多万盎司的白金用于世界各国炼油厂作为加工原油的催化剂。
4、电子工业：
用来作耐腐蚀的仪表、仪器的零部件，如铂器皿、铂电极、电阻温度计、铂铱合金陀螺仪导电环、笔尖、钟表仪器、轴承等。
作电阻、继电器、火花塞电极、电触头、热电偶及印刷线路。
铂-铁和铂-钴合金有高的磁性，可作永久磁体。
5、医用方面：
铂及其合金也可掺于金中作牙科材料用。
可抗癌的金属——顺铂
铂，虽不是人体不可缺少的金属元素，但它却有一种奇特的功能。
铂在某种溶液中通过化学反应生成一种化合物——顺氯氨铂，习惯上称之为“顺铂”。
试验证明，顺民铂具有很强的抗癌能力，对于抑制癌症发展和缓解癌情有良好效果。
6、航空航天：
铂金抗氧化能力强，熔点高，被广泛应用于航天航空和核工业领域，能有效地制作防护材料和提高燃料效能并实现高标准的环保要求，如宇航员的宇航服，我们的航天英雄上天时身上穿的肯定有它。
（2）白金制作珠宝首饰有许多好处：
1、白金天然色为白色，在空气中不氧化，不变色，将珠宝（尤其是钻石）镶嵌在白金托座上其色泽可得到最佳显示；
2、白金的强度高，耐磨擦，且抗酸耐溶，不易腐蚀，化学性质极为稳定，使宝石镶嵌牢固，不易脱落；
3、白金可煅可拉性强，易于制作成各种造型；
4、白金的色泽不但美观，而且与人们的肤色更加相配。
一般认为，白金首饰外观典雅、含蓄，莹莹的银白光泽散发出文静、高贵的气质，具有强烈的装饰性，把人们衬托得和谐完美、风度不凡，给人们带来独特的风韵。
看惯了黄金饰品富丽华贵的人们更加钟4白金的清新优雅。
所以，白金首饰特别受到女士们的喜爱。
美国、英国、法国、德国和日本等国一直有佩戴白金首饰的传统，尤以日本最为突出。
在作为世界白金第一大消费国的日本，白金主要用于珠宝首饰业，约占其总消费量的一半。
（3）此外，可以用以制作国际标准量器。
质量的国际标准“千克”和长度的国际标准“米“原器都是由90％铂和10%铱的合金制成的，从-183℃到+630℃的国际温标，是由铂丝制成的电阻温度计标定的。
1.2.3铂族金属的回收技术
由于铂的二次资源种类繁多、品位悬殊、杂质含量各异，需要根据不同二次资源原料特性制定合理的回收工艺。
（1）对于氧化铝载铂废催化剂、汽车废催化剂等一般采取两种工艺路线：
①选择性溶解载体→不溶渣→溶解贵金属→分离提纯；
②溶解贵金属→分离提纯。
（2）对于铂炭废催化剂、废电子浆料等废料的工艺路线是：
焙烧→焙烧渣→溶解贵金属→分离提纯。
（3）对于废铂电镀液的工艺路线是：
置换→置换渣→溶解贵金属→分离提纯。
（4）对于含铂废电子元器件（集成电路板、接点、触点）的工艺路线是：
分类拆解→焙烧→焙烧渣→溶解贵金属→分离提纯。
不论采取何种工艺，都必须要有完善的环保设施，例如焙烧炉要配备完善的收尘设施，废气、废水经过处理达到标准后排放。
1.3铈的概述
“铈”这个元素是由德国人M.H.Klaproth，瑞典人J.J.Bergelius和W.Hisinger于1803年发现并命名的，以纪念1801年发现的小行星--谷神星。
1.3.1铈的性质及其应用
稀土元素是指包括原子序数从57至71的15个镧系元素以及ⅢB族另外两个元素钪（Sc）和铱（Y）。
中性的稀土元素在6s，5d和4f外层轨道上分布着三个价电子，这三个电子极易失去而形成稀土正离子，因而稀土元素的价态一般为+3，具有很强的正电性[15]。
铈是一种化学元素，它的化学符号是Ce，它的原子序数是58，属于镧系元素，也是稀土元素之一。
灰色金属，有延展性。
熔点799℃，沸点3426℃。
密度：
立方晶体6.76g/cm33，六方晶体6.66g/cm3。
外围电子层排布4f15d16s2。
第一电离能5.47电子伏特。
化学性质活泼，用刀刮即可在空气中燃烧（纯的铈不易自燃，但稍氧化或与铁生成合金时，极易自燃）；
加热时，在空气中燃烧生成二氧化铈。
能与沸水作用，溶于酸，不溶于碱。
受低温和高压时，出现一种反磁性体，比普通形式的铈致密18%。
铈是稀土元素中最丰富的金属元素。
有四种同位素：
136Ce、138Ce、140Ce、142Ce。
142Ce是放射性的α放射体，半衰期为5×
1015年。
是镧系金属中自然丰度最高的一种，性质活泼。
在空气中失去光泽，加热时燃烧，与水迅速反应，溶于酸。
用于制造玻璃、打火石、陶瓷和合金等。
1.3.2铈的来源
铈主要存在独居石和氟碳铈矿中，也存在于铀、钍、钚的裂变产物中。
常由氧化铈用镁粉还原，或由电解熔融的氯化铈而制得
1.3.3铈的广泛应用
（1）铈作为玻璃添加剂，能吸收紫外线与红外线，现已被大量应用于汽车玻璃。
不仅能防紫外线，还可降低车内温度，从而节约空调用电。
从1997年起，日本汽车玻璃全加入氧化铈，1996年用于汽车玻璃的氧化铈至少有2000吨，美国约1000多吨。
（2）目前正将铈应用到汽车尾气净化催化剂中，可有效防止大量汽车废气排到空气中
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