（）10.下列分子中，偶极矩大于0的是
（A）BF3;（B）PCI3；（C）SiF4;（D）CO2
二、填空题（共40分）
1.某反应的活化能民越大，相同温度吋反应的速率常数比越；温
度升高，同一反应的£变;相同温度时，反应物浓度增大，k0
2.已知某溶液中含有各为0.01mol-dm3的KBr,KC1和NazCrO%如向
该溶液中逐滴加入0.01mol•dm-3AgNC）3时，最先产生的沉淀是,最
后产生的沉淀是。
[已知K；（AgCl）=1.77X1O'10,（AgBr）=5.35X10弋样（Ag2CrO4）=1.12X10-12]
3.在0」mol•dm3HAc溶液中加入NaAc固体后,HAc浓度,解
离度,pH值,解离常数o
4.某元素的最高氧化数为+5,原子的最外层电子数为2,原子半径是同族元
素屮最小的，则该元素的价电子构型为,属于区
元素，原子序数为。
该元素氧化数为+3的阳离子的电子排布式
为,属于电子构型的离子。
5.配合物K3[Fe（CN）5（CO）]中配离子的电荷为,配离子的空间构型
为，d电子在bg和勺轨道上的排布方式为,
屮心离子所采取的杂化轨道方式为，该配合物
属,磁性为O
6.B2的分子轨道式是,
其分子的键级是,02分子的分子轨道式
是O其分子的键级是0
7.用杂化轨道理论填表（每空0.5分）
物质
杂化轨道类型
空间构型
分子的极性（Q
SiF4
NCb
BeF2
H2O
注：
分子的极性答卩等于零或大于零
8.纯水中加入SbCh少量，现象：
a方程式：
若要抑制反应，则要加入的试剂为：
9.Mg（OH）2（S）白色沉淀中加入NH4C1（s）?
现彖：
方程：
用溶度积规则解释：
O
10.在CH•［分子之间存在着力；
在BFs分子和1120分子Z间存在着力；
在H20分子之间存在着力。
11.氧原子4s轨道的能量（大于、小于、等于）3d的轨道的能
量。
三、简要回答下列问题：
（5x3=15分）
1.100g铁粉在25°C溶于盐酸生成氯化亚铁（FeCl2）,（l）这个反应在烧杯中发生;
（2）这个反应在密闭贮瓶中发生；两种情况相比，哪个放热较多？
简述理由。
2.中和等体积，pH都为3.00的盐酸与醋酸溶液所需NaOH的量是否相同，为什么？
3.巳知反应2HBr（g）H2（g）+Br2（g）在某温度下达到平衡，在此温度下，增加系统
的总压，平衡是否发生移动，为什么？
4.试将下列化学反应设计成电池，并写出其电池符号：
Fe2+[c（Fe2+）]+Ag+[c（Ag+）]=Fe”[c（F『+）]+Ag（s）
5.试解释下列配离子颜色变化的原因
[Cr（H2O）6]3+紫色;[Cr（NH3）3（H2O）3]3+浅红色；[Cr（NH3）6]3+黄色。
四、计算题（30分）
1・100m脓度为0.20moldm'3的HAc与等体积等浓度的NaOH混合，计算溶液的pH值。
已知^e（HAc）=1.8x10~5
2.298K时，NH4HS⑸的分解反应如下：
NH4HS（s）—NH3（g）+H2S（g）
将NH4HS（s）放入一真空容器屮，平衡时，测得压力为66.66kPa,求反应的疋；若容器中预先已有NH3（g）,其压力为40.00kPa,则平衡时的总压为多少？
3.在pH=9.00的NH4C1-NH3缓冲溶液中，NH3浓度为0.072mol-dm-向100.0ml该溶液中加入1.0xlO-4molCu（Ac）20已知{[Cu（NH3）4]2+}=2.1X1013,^[Cu（OH）2]=2.2x1O'20o若忽略由此引起的溶液体积变化，试问该平衡体系中：
（1）自由铜离子浓度c（Cu2+）=?
（2）是否有Cu（OH）2沉淀生成？
4.己知下列电对的标准电极电势：
Ee（Cu2+/Cu）=0.3394V,（Cu^/Cu*）=0.1607V
（1）计算反应Cu2+（aq）+Cu（s）=2Cu+（aq）的Ke
（2）若瞌（CuC1）=1・7X10・7,计算反应Cu2+（aq）+Cu（s）+2CF（aq）=2CuCl（s）的标准平衡常数。
四、计算题（30分）
1・100ml浓度为0.20moldm-3的HAc与等体积等浓度的NaOH混合，计算溶液的pH值。
已知K°（HAc）=1.8x10」
2.298K时，NH4HS⑸的分解反应如下：
NH4HS（s）—NH3（g）+H2S（g）
将NH4HS（s）放入一真空容器中，平衡吋，测得压力为66.66kPa,求反应的K°；
若容器中预先已有NH3（g）,其压力为40.00kPa,则平衡时的总压为多少？
3.在pH=9.00的NH4C1-NH3缓冲溶液中，NH3浓度为0.072moldm-向100.0ml该溶液中加入1.0xlO"4molCu（Ac）20已知Kl{[Cu（NH3）4]2+}=2.1X1013,^[Cu（OH）2]=2.2x10~2°0若忽略由此引起的溶液体积变化，试问该平衡体系屮：
（1）自由铜离子浓度c（Cu2+）=?
（2）是否有Cu（OH）2沉淀生成？
4.已知下列电对的标准电极电势：
（Cu2+/Cu）=0.3394V,Ee（Cu2+/Cu+）=
0.1607V
（1）计算反应Cu2+（aq）+Cu（s）=2Cu+（aq）的
（2）若Kg（CuC1）=1.7X10-7,计算反应Cu2+（aq）+Cu（s）+2CI（aq）=2CuCl（s）的标准平衡常数。
2009年《大学化学C期终考试》A卷参考答案
—、选择题（1.5x10=15分）
1.D；2.D；3.D；4.D；5.B；6.A；7.C；8.C；9.B；10.B
二、填空题（共40分）
1•小；大；不变
2.
2.变大；变小；增大；不变
3.3d34s2；d；23；[Ar]3d2；不饱和或9〜17
4.-3；八面体型；（Z2g）6（eg）°；d2sp3；内轨型或低自旋；反磁性
5.kk（6s）2（O*2s）2（兀2pyY（兀20；键级为1；
©$）2（贰几吋彳曲込卩户勺丿码丿斶丿応丿:
键级为2
7.
物质
杂化轨道类型
空间构型
分子的极性（卩）
SiF4
sp3杂化
正四面体
等于零
NCI3
不等性sp3杂化
三角锥形
大于零
BeF2
sp杂化
直线形
等于零
H2O
不等性sp3杂化
“V”字形
大于零
&白色沉淀；；浓盐酸。
9.白色沉淀溶解：
10.色散力；色散力、诱导力；取向力、诱导力、色散力、氢键。
11.小于。
三、简要回答下列问题：
（5x3=15分）
l.QP=0+△欣八第
（1）种情况放热量为©，第⑵种情况为Qv，因为变化过程有
气体产生,△”为正值。
所以情况
（2）放热多于
（1）。
2.不相同。
醋酸是弱酸，其浓度高于相同PH值的强酸溶液，故中和醋酸所需碱量多些。
3.平衡不移动。
尽管系统总压增大，各物质分压也同时增大，但是反应前后气体分子数不变。
4.
丄
负极反M：
Fc2+[«（Fc^+）]-c->Fc3+[<7（Fc3+）]
正极反应：
Ag+[a（Ag+）]+c->Ag（s）
电池：
Pt|Fe2+f<7（Fe2+）],Fe3+MFe3+）]||Ag+[a（Ag+）]|Ag（s）
4.NH3是较强的配体，从[Cr（H2O）6]3*到[Cr（NH3）6]3'氨配位体的数暈增加，配合物的晶体场强增大，分裂能增加，发生也d跃迁所需的能量增大，因而需要吸收更短波反的光，而反射波长较长的光，所以有题给配离子的颜色变化。
四、计算题（30分）
1.解
混合后即为0.1OA/NaAc'溶液
[OH]=JO.1*1.0E-14/1.8E-5=7.45E・6MPOH=5.13PH=8.87
《Kb=5.56E・10,[H]=1.34E・9》
2.
平衡时：
NH4HS（s）—NHj（g）+H2S（g）
p/2p/2
解：
（1）设平衡时总压为p
p（H2S）_f33.33
100
2
=0.111
p（nii3）
设平衡时总斥为〃
H2S（g）
P（H2S）
平衡时:
NHJiS（s）二NH3（g）+
40.00kPa+p（H2S）
二"（NH3）”（H2S）4（）・（）0kPa+p（H2S）〃（卜加）“]]]
一一lOOkPalOOkPa~*
[p（H2S）]2+40.00kPaxp（H2S）-1110=0
p（H2S）=18.86kPa
p（NH3）=（40.00+18.86）kPa=5&86kPa
总丿仁p=p（NH3）+p（H2S）=（5&86+1&86）kPa=77.72kPa
溶液中加入的[C『+]=0.001M,因K齧{[CU（NH3）4]2+}=2.1X1（）U很大，故假定反应生成配合物。
设自由铜离子浓度X,则氨及配合物平衡浓度分别为0.072-4（0.001-x）；0.001-x
作近似计算:
K=2.1xl0B=0.001/（0.0684x）得x=2.23xl0'12
此溶液中，[Cu2+][OH-]2=2.23x10'12x（10'5）2=2.23xlO'224.
由元素标准电位图可算出E°（Cu+/Cu）=0.3394x2-0.1607=0.5181V
（1）LgKl=1x（0.1607-0.5181）/0.0592
二6.0372K=9.18xlO'7
（2）K2=K1
/K2sp=
9.18x10*7/（1.7
X
10-7）2=3.18x10
7
或先算出E°
（CuCl/Cu）=O.1173,E°
（Cu2+/CuCl）=
0.5615V
LgK=（0.5615-0.1173）/0.0592=7.5034K=3.18xl07
试卷类别
[A]
[B]
使用班级
2010年《大学化学C期终考试》A卷学时：
64h（注：
直接将答案写在该试卷）
姓名
班级
学号
考试内容：
*
选择题（1.5x10=15分）
（
）l.CO2（g）的生成焰等于
（A）金刚石的燃烧焙
（B）石墨的燃烧熔
（C）CO（g）的燃烧焰
（D）碳酸钙分解的熠变
（
）2.升高同样温度，一般化学反应速率增大倍数较多的是
（A）吸热反应
（B）放热反应
（C）&较大的反应
（D）Ea较小的反应
（
）3.用25cm3容量瓶配制标准溶液，以下数字合理的是
（A）25cm3
（B）25.0cm3
（C）25.00cm3
（D）25.000cm3
（
）4.将Pbb固体溶于水得饱和溶液，c（Pb24）=1.2xlO"3moldm~3,贝iJPbR的
碍为:
（A）6.9xl0-9；
（B）1.7xl09；
（C）3.5xlO-9；
（D）2.9x10_6o
（
）5.0.36mobdm-3的NaAc溶液,
其pH值为（HAc解离常数:
1.8X10°）
（A）4.85（B）5.15
（C）9.15（D）8.85
（
）6.下列各反应的△月話（298K）值中，恰为化合物标准摩尔生成焙的是
（A）2H（g）+l/2O2（g）^H2O（l）
（B）2H2（g）+O2（g）->2H2O（l）
（C）N2（g）+3H2（g）^2NH3（g）
（D）l/2N2（g）+3/2H2（g）fNH3（g）
（
）7.18电子构型的阳离子在周期表中的位置是
（A）s和p区（B）p和ds区
（C）p和d区（D）
p,d和ds区
使用学期
2010±
任课教师
夏华程国娥陈婷
教研室主任
审核签字
（）&不用惰性电极的电池反应是
（A）H2+Cl2—2HCl（aq）（B）Ce4++Fe"—Ce3++Fe3+
（C）Ag*+Cl->AgCl（s）（D）2Hg2t+Sn2++2C1JHg2Cl2+Sn4F
（）9.原子序数为19的元素的价电子的四个量子数为
（A）n=1,1=0,m=0,ms=+l/2（B）n=2,1=1,m=0,ms=+l/2
（C）n=3,1=2,m=l,ms=+1/2（D）n=4,1=0,m=0,ms=+l/2
（）10.下列分子中，偶极矩大于0的是
（A）BF3;（B）PC13；（C）SiF4；（D）CO2
二、填空题（共40分）
1.离子的相互极化作用导致离子间距离缩短和轨道重迭，使得—键向—键
过渡，这使化合物在水中的溶解度O
2.用配位滴定法测定水的总硬度，过程如下：
用吸取25.00cm3水样，
置250cm'3锥形瓶中，分别加入溶液和NH3・NH4C1缓冲溶液，摇匀后
加2〜3滴指示剂，溶液呈颜色，然后用标准溶液滴定到溶
液呈颜色为终点，根据测量数据计算水样的总硬度。
3.配合物K4[Fe（CN）6]为逆磁性分子，按价键理论，中心离子杂化类型为,
配合物构型为:
按晶体场理论，分裂后d轨道上电子排布为
，晶体场稳定化能为Dq。
（铁的原子序数为26）
4.某元素的最高氧化数为+5,原子的最外层电子数为2,原子半径是同族元素
中最小的，则该元素的价电子构型为,属于—区元素，原子序数
为o该元素氧化数为+3的阳离子的电子排布式为,属
于电子构型的离子。
5.F2分子的分子轨道式是,其分子的键级是,
N2分子的分子轨道式是。
其分子的键级是0
6.某原电池符号为：
（-）PtIFe2+,Fe3+IICFICl2,Pt（+）
则其正极反应是,负极反应是
电池总反应为
7.分子之间存在着键，致使H?
O的沸点远于H°S、H7Se等。
H°O
中存在着的分子间力有、和，以为主，这是
因为HQ有。
8.用杂化轨道理论填表（每空0.5分）
物质
杂化轨道类型
空间构型
分子的极性（Q
ch4
nf3
BBr3
SiH4
注：
分子的极性答p等于零或大于零
9.298K吋，b+2e=2F的E°=0.54V,则2F=b+2e的戌=V
10.写岀共辘酸碱对NH；—NH3的K?
（NH：
）xK器（NH3）二
三、简要回答下列问题：
（5x3=15分）
1.汽车的尾气主要成分为NO和CO,从热力学角度分析，这两种气体应该能相互作用，发生如下反应NO（g）+CO（g）->l/2N2（g）+CO2（g）,厶％°=-373.0kJ.mol1,Ke^10120,但是由于动力学关系，此反应进行得太慢实际上却难以加以利用。
请考虑用什么方法来实现利用该反应达到治理汽车尾气的目的？
原理何在？
能否改变该体系的热力学性质？
4.为什么在锌与盐酸的混合物中加入乙酸钠吋，氢气的析出急剧地变慢?
5.加AgN03到含C「的体系中，会生成白色的AgCl沉淀，向该沉淀中加入一定量的NH?
沉淀会溶解，再向该体系中加入NaBr,又会出现淡黄色的AgBr沉淀。
试解释这些现彖的原理。
4.解释实验事实：
氮的第一电离能大于氧的第一电离能。
5.解释实验事实：
下列化合物的溶解度依次减小：
AgF、AgCkAgBr、Agl
四、计算题（30分）
1.欲配制450cm3,pH=4.70的缓冲溶液，取实验室中0.10mol•dm-3的HAc和O.lOmol•dm-3的NaOH溶液各多少混合即成。
（^e（HAc）=1.8xlO'5）
2.将40cm30.10moldm-3的NaBr溶液和10cm30.15moldm-3的AgNOs混合,然后再加入50cm30.20moldm'3的KI溶液，确定有无Agl沉淀产生。
（已知：
（AgBr）=5.35xlO'13,K當（Agl）=&52x10”）
3.3.0x10_3molAgBr溶于1.0dm3氨水中，计算NH3的最小浓度。
已知:
（已知:
K备{[Ag（NH3）2]+}=1.12xlOK常（AgBr）=5・35x10“彳
2010年《大学化学C期终考试》A卷参考答案
一、选择题（1.5x10=15分）
l.B；2.C；3.C；4.A；5.C；6.D；7.B；8.C；9.D；10.B
二.填空题（共40分）
1.离子;共价;减小
2.移液管;三乙醇胺;钮黑T；紫红色;EDTA；兰色
3.d2sp3；止八面体;Veg°；・24
4.3d34s2；d；23；[Ar]3d2；不饱和或9〜17
5・（久）2（5：
）«2$）"；$）"2貯（％）2（隔化）2（£）2（心）2；丄；
（久F）2（%尸（巧保）2；3
6.Cl?
+2c=2C「；Fc2+=Fc”+c；Cl?
+2Fe2+=2Fe3++2CF
7.MW;>;取向力;诱导力「色散力;取向力;较大的偶极矩
8.
物质
杂化轨道类型
空间构型
分子的极性（卩）
ch4
sp3杂化
正四面体
等于零
nf3
不等性Sb杂化
三角锥形
大于零
BBr3
Sp?
杂化
平面三角形
等于零
SiH4
sp3杂化
正四面体
等于零
9.0,54
10险
三、简要回答下列问题：
（5X3=15分）
1、答：
可以采用适当的催化剂使该反应的速度提高。
因为催化剂可以降低反应的活化能，从而提高反应速度。
但不会改变体系的热力学性质。
2、答：
当加入了乙酸钠时，溶液中的氢离子会和乙酸根离子相结合，生成乙酸。
而乙酸是弱酸，解离度较小，溶液屮氢离子浓度会下降，所以，氢气的析出急剧地变慢。
3、答：
AgNCh到含C「的体系中时，Ag+和C1•相结合，会生成白色的AgCl沉淀;向该沉淀中加入一定量的NH3,沉淀会溶解，是因为生成了Ag（NH3）2^®离子;再向该体系中加入NaBr,又会出现淡黄色的AgBr沉淀，是因为Ag（NH3）2+配离子解离出來的Ag+和BF结合，生成了AgBi•沉淀。
4、答：
同一个周期的元素原子，从左到右第一电离能依次增加，N在周期表中的位置在O原子的左边，电离能应该小于O原子，但是N原子为半充满的稳定结构，失去一个电子需要较多的能量，而O原子失去一个电子后变成半充满的
稳定结构，较容易失去一个电子，所需要的电离能相对较小，所以N的第一电离能大于0的第一电离能。
5、答：
由于A才属于18电子构型，极化力和变形性都大，随负离子F、Cl\Br\I-半径逐渐增大，变形性也依次增大，相互极化作用也增强，离子核间距进一步缩短，使离子键减弱，共价成分增加，所以有溶解度依次减小的事实。
1.解设需HAc溶液和NaOH溶液各取Vicm3和V2cm3
c（IIAc）
V-VV
c（HAc）-V
c（Ac~）7、
lglfpll二4.740.74—0.04
所以Vi+V2=450
联立后解得：
V]=305（cm3）V2=145（cm3）
2.混合液中加入50cn?
KJ后,若KI未参与反应前:
40x0.10-10x0.15
[Br~l==0.025（moldm'3）
100
5.35X1013
[Ag+]==2.14x10川（mol-dm-3）
0.025
[「]=0.20x50/100=0」0（mol-dm-3）
[厂][Ag+]=2.14X10-12>8.52x10”
故可以生成Agl沉淀。
3.
解：
AgBrAg++Br_^（AgBr）=5.35x10'13
若AgBr全部溶解，则
A：
^（AgBr）={<'（Ag+）/cG}{c（Br"
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