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水溶液中的离子平衡

水溶液中的离子平衡

第1节弱电解质的电离

学什么?

1.了解强弱电解质的概念。

2.了解电解质在水溶液中的电离,以及电解质溶液的导电性。

3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。

考点主要有:

一是强弱电解质的判断与比较;

二是外界条件对电离平衡的影响,往往结合图像进行考查,同时考查溶液的pH变化及溶液的导电性;

三是电离平衡常数

牢记强电解质、弱电解质判断的3种类别

强电解质:

强酸、强碱、绝大多数盐。

弱电解质:

弱酸、弱碱、水。

理解电离平衡状态的2个特征

(1)v(离解)=v(结合)≠0。

(2)分子、离子的浓度保持不变。

理解影响电离平衡的3个因素

温度、浓度、相同离子。

正确书写1个表达式

弱电解质(如HAH++A-)的电离常数:

Ka=

考点一影响电离平衡的因素

1.内因

弱电解质本身的性质,如常温下K(HF)>K(CH3COOH)。

2.外因

以CH3COOH↹CH3COO-+H+为例

(1)温度

弱电解质的电离过程一般是吸热的,升高温度,电离平衡向右移动,CH3COOH电离程度增大,c(H+)、c(CH3COO-)增大。

(2)浓度

加水稀释CH3COOH溶液,电离平衡向右移动,电离程度增大。

n(CH3COO-)、n(H+)增大,但c(CH3COO-)、c(H+)减小。

(3)同离子效应

在弱电解质溶液中加入同弱电解质具有相同离子的强电解质,电离平衡向左移动。

例如0.1mol/L的醋酸溶液中存在如下平衡CH3COOHCH3COO-+H+。

加入少量CH3COONa固体或HCl,由于增大了c(CH3COO-)或c(H+),使CH3COOH的电离平衡向左移动。

前者使c(H+)减小,后者使c(H+)增大。

(4)化学反应

在弱电解质溶液中加入能与弱电解质电离产生的某种离子反应的物质时,可使电离平衡向电离的方向移动。

例如,在CH3COOH溶液中加入NaOH或Na2CO3溶液,由于OH-+H+===H2O、CO

+2H+===H2O+CO2↑,使c(H+)减小,平衡向着电离的方向移动。

例1 下列叙述正确的是(  )

A.稀醋酸加水稀释、醋酸电离程度增大,溶液的pH减小

B.常温时0.1mol/L醋酸溶液的pH=a,升高温度能使溶液的pH=a+1

C.pH=3的醋酸溶液中加水稀释时溶液中

不变

D.25℃时NH4Cl溶液的KW大于100℃时NaCl溶液的Kw

答案 C

1.室温下,水的电离达到平衡:

H2OH++OH-,下列叙述正确的是(  )

A.向水中加入少量NaOH固体,平衡逆向移动,c(OH-)增大

B.新制氯水久置后,水的电离平衡正向移动c(OH-)增大

C.向水中加入NH4Cl固体,平衡正向移动,KW增大

D.将水加热平衡正向移动KW变小

答案:

A

考点二强酸与弱酸(强碱与弱碱)的比较

1.强酸与弱酸(或强碱与弱碱)由于电离程度的不同,在很多方面表现出不同的性质。

等物质的量浓度的盐

酸(a)与醋酸溶液(b)

等pH的盐酸(a)

与醋酸溶液(b)

pH或物质的量浓度

pH:

a

物质的量浓度:

a

溶液导电性

a>b

a=b

水的电离程度

a

a=b

c(Cl-)与

c(CH3COO-)大小

c(Cl-)>

c(CH3COO-)

c(Cl-)=

c(CH3COO-)

等体积溶液

中和NaOH的量

a=b

a

分别加该酸的

钠盐固体后pH

a:

不变

b:

变大

a:

不变

b:

变大

开始与金属

反应的速率

a>b

相同

等体积溶液与过量活

泼金属产生H2的量

相同

a

2.稀释时pH变化特点比较

如图:

a、b分别为pH相等的NaOH溶液和氨水稀释曲线。

c、d分别为pH相等的盐酸和醋酸溶液稀释曲线。

请体会图中的两层含义:

(1)加水稀释相同倍数后的pH大小:

氨水>NaOH溶液,盐酸>醋酸溶液。

若稀释10n倍,盐酸、NaOH溶液pH变化n个单位,而氨水与醋酸溶液pH变化不到n个单位。

(2)稀释后的pH仍然相等,则加水量的大小:

氨水>NaOH溶液,醋酸溶液>盐酸。

3.强酸、弱酸的判断方法

判断一种酸是强酸还是弱酸时,其实质就是看它在水溶液中的电离程度,完全电离即为强酸,不完全电离即为弱酸。

最常用的两种实验验证方法为:

(1)测0.01mol·L-1HA溶液的pH,若pH=2,HA是强酸;若pH>2,HA是弱酸。

(2)测NaA溶液的pH,若pH=7,HA为强酸;若pH>7,则HA为弱酸。

注意:

比较强酸和弱酸时,常因概念原理辨别不清而易导致张冠李戴,主要表现在:

(1)酸的强弱与导电能力不一定一致,不能误认为强酸溶液的导电能力一定强;

(2)中和碱的能力易混淆两个前提条件,同体积同物质的量浓度的两种酸比较与同体积同pH的两种酸比较,结果不同;

(3)同pH的两种酸与活泼金属反应时易混淆开始产生H2的速率与整个过程速率;

(4)误认为不稳定性,挥发性、易溶性是判断强弱酸的依据;

(5)强酸制弱酸的复分解反应一定能进行,但能进行的复分解反应不一定符合强酸制弱酸,如H2S+CuSO4===CuS↓+H2SO4。

例2用pH均为2的盐酸和醋酸溶液,分别中和等体积、等物质的量浓度的氢氧化钠溶液,当氢氧化钠恰好被完全中和时,消耗盐酸和醋酸溶液的体积分别为V1和V2,则V1和V2的关系正确的是(  )

A.V1>V2  B.V1

C.V1=V2  D.V1≤V2

答案 A

1.室温时,将浓度和体积分别为c1、V1的NaOH溶液和c2、V2的CH3COOH溶液相混合,下列关于该混合溶液的叙述错误的是(  )

A.若pH>7,则一定是c1V1=c2V2

B.在任何情况下都是c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)

C.当pH=7时,若V1=V2,则一定是c2>c1

D.若V1=V2,c1=c2,则c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)

答案:

A

2.某温度下,相同pH的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释,pH随溶液体积变化的曲线如图所示。

据图判断正确的是(  )

A.Ⅱ为盐酸稀释时的pH变化曲线

B.b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强

C.a点KW的数值比c点KW的数值大

D.b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度

答案:

B

3.将2gNaOH固体分别加入到100mL下列溶液中,溶液的导电能力变化最小的是(  )

A.自来水

B.0.5mol·L-1盐酸

C.0.5mol·L-1CH3COOH溶液

D.0.5mol·L-1KCl溶液

答案 B

4.在体积均为1L、pH均等于2的盐酸和醋酸溶液中,分别投入0.23gNa,则图中比较符合反应事实的曲线是( )

答案 B

第2节水的电离和溶液的酸碱性

学什么?

1.了解水的电离、离子积常数。

2.了解溶液pH的定义,测定pH的方法,能进行pH的简单计算。

3.了解酸碱中和滴定的原理及过程。

考点有四个:

一是影响水电离平衡的因素及KW的应用;

二是溶液的酸碱性的判断及pH的计算;

三是离子共存问题;

四是酸碱中和滴定的原理及仪器的了解。

牢记3个关系

(1)c(H+)>c(OH-),溶液呈酸性;

(2)c(H+)=c(OH-),溶液呈中性;

(3)c(H+)

熟记1个口诀

酸按酸(H+),碱按碱(OH-);同强相混直接算;异强相混看过量;无限稀释“7”为限。

熟记pH试纸的使用方法

把小片试纸放在表面皿上,用玻璃棒蘸取待测液滴在pH试纸上,试纸变色后,与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。

掌握酸、碱式滴定管的构造和使用

(1)构造:

滴定管的“0”刻度在上,精确度为0.01。

(2)使用:

①滴定管使用四步骤:

查漏—洗涤—润洗—装液。

②酸式滴定管盛装酸性溶液和强氧化性溶液;碱式滴定管盛装碱性溶液,二者不可混用。

考点一水电离出的c(H+)、c(OH-)的求算

1.中性溶液:

c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol/L。

2.溶质为酸的溶液

H+来源于酸电离和水电离,而OH-只来源于水。

如计算pH=2的盐酸中水电离出的c(H+):

方法是先求出溶液中的c(OH-)=10-12mol/L,即水电离出的c(H+)=c(OH-)=10-12mol/L。

3.溶质为碱的溶液

OH-来源于碱电离和水电离,而H+只来源于水。

如pH=12的NaOH溶液中,c(H+)=10-12mol/L,即水电离产生的c(OH-)=c(H+)=10-12mol/L。

4.水解呈酸性或碱性的盐溶液

H+和OH-均由水电离产生。

如pH=2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H+)=10-2mol/L[c(OH-)=10-12mol/L是因为部分OH-与部分NH结合了];pH=12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH-)=10-2mol/L。

注意:

(1)当溶液中由水电离出的c(H+)<10-7mol/L时,如1×10-13mol/L,该溶液可能为酸溶液,也可能为碱溶液。

即pH值(常温)可能是1或13。

(2)常温下pH=3的溶液

①若为酸溶液,水电离出的H+浓度为1.0×10-11mol/L。

②若为盐溶液,水电离出的H+浓度为1.0×10-3mol/L。

例1 下列说法正确的是(  )

A.常温下,将pH=3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后,溶液的pH=4

B.为确定某酸H2A是强酸还是弱酸,可测NaHA溶液的pH。

若pH>7,则H2A是弱酸;若pH<7,则H2A是强酸

C.用0.2000mol·L-1NaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH的混合液(混合液中两种酸的浓度均约为0.1mol·L-1),至中性时,溶液中的酸未被完全中和

D.相同温度下,将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1mol·L-1盐酸、③0.1mol·L-1氯化镁溶液、④0.1mol·L-1硝酸银溶液中,Ag+浓度:

①>④=②>③

答案 C

1.下列四种溶液中,室温下由水电离生成的H+浓度之比(①∶②∶③∶④)是(  )

①pH=0的盐酸 ②0.1mol/L的盐酸 ③0.01mol/L的NaOH溶液 ④pH=11的NaOH溶液

A.1∶10∶100∶1000    B.0∶1∶12∶11

C.14∶13∶12∶11   D.14∶13∶2∶3

答案:

A

考点二溶液中的PH的计算方法

总体原则

(1)若溶液为酸性,先求c(H+),再求pH;

(2)若溶液为碱性,先求c(OH-),再由c(H+)=

求c(H+),最后求pH。

1.单一溶液pH的计算

(1)强酸溶液,如HnA,设物质的量浓度为:

cmol·L-1,c(H+)=ncmol·L-1,pH=-lgc(H+)=-lgnc。

(2)强碱溶液,如B(OH)n,设溶液物质的量浓度为

cmol·L-1,c(H+)=

mol·L-1,pH=-lgc(H+)=14+lgnc。

2.两强酸混合

由c(H+)混=

,先求出混合后的c(H+)混,再根据公式pH=-lgc(H+)求pH。

3.两强碱混合

由c(OH-)混=

,先求出混合后的c(OH-)混,再通过KW求出c(H+)混,最后求pH。

4.强酸与强碱混合

强酸与强碱混合实际上发生了中和反应,H++OH-===H2O,中和后溶液的pH有以下三种情况:

(1)若恰好中和,pH=7;

(2)若剩余酸,先求中和后剩余的c(H+),再求pH;

(3)若剩余碱,先求中和后剩余的c(OH-),再通过KW求出c(H+),最后求pH。

5.溶液稀释后求pH

(1)pH=a的酸

(2)pH=b的碱

(3)注意:

酸溶液稀释时,pH增大,但无论稀释多大倍数,pH无限接近于7,却不会大于7。

碱溶液稀释时,pH减小,但无论稀释多大倍数,pH无限接近于7,却不会小于7。

6.已知酸和碱的pH之和,判断等体积混合后溶液的pH(25℃)

(1)若强酸与强碱溶液的pH之和等于14,则混合后溶液显中性,pH=7。

(2)若强酸与强碱溶液的pH之和大于14,则混合后溶液显碱性,pH>7。

(3)若强酸与强碱溶液的pH之和小于14,则混合后溶液显酸性,pH<7。

(4)若酸碱溶液的pH之和为14,酸碱中有一强、一弱,则酸、碱溶液混合后,谁弱显谁的性质。

例2 下列关于溶液pH的说法中正确的是(  )

A.常温下pH=2的盐酸中由水电离产生的c(H+)=1×10-12mol/L

B.100℃时,将pH=2的盐酸和pH=12的NaOH溶液等体积混合溶液显中性

C.若1mLpH=1的盐酸与100mLNaOH溶液混合后,溶液的pH=7,则NaOH溶液的pH=11

D.相同浓度、相同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH=7

答案 C

2.对于常温下pH为1的硝酸溶液,下列叙述正确的是(  )

A.该溶液1mL稀释至100mL后,pH等于3

B.向该溶液中加入等体积、pH为13的氢氧化钡溶液恰好完全中和

C.该溶液中硝酸电离出的c(H+)与水电离出的c(H+)之比为10-12

D.该溶液中水电离出的c(H+)是pH为3的硝酸中水电离出的c(H+)的100倍

答案:

AB

3.下列各选项所描述的两个量中,前者一定大于后者的是(  )

A.pH=3的盐酸的c(Cl-)和pH=3的醋酸溶液的c(CH3COO-)

B.pH相同的氨水和醋酸钠溶液中,由水电离产生的c(H+)

C.0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的醋酸分别与金属镁反应的起始速率

D.pH=11的NaOH和pH=11的氨水分别稀释100倍后的pH

答案:

C

考点三酸碱中和滴定实验

1.指示剂的选择

甲基橙试剂的变色范围:

pH值0

3.1

4.4

14

酚酞试剂的变色范围:

pH值0

8.2

10.0

14

滴定时一般选用酚酞或甲基橙作指示剂,石蕊试液由于变色不太明显且变色范围大,滴定时不宜使用。

如果用强酸滴定弱碱,生成的盐因水解显酸性,应选用甲基橙作指示剂;如果用强碱滴定弱酸应选用酚酞作指示剂,因为生成的盐水解显碱性,这样指示剂的变色范围更接近酸碱恰好中和时溶液的pH。

要知道,酸碱恰好中和时,所得的溶液不一定呈中性。

指示剂一般滴加2~3滴,太多了也会给实验带来误差,因为指示剂本身也会跟酸碱反应。

2.滴定管的使用

滴定管有两种:

一是酸式滴定管,下端有活塞,不能盛放碱液以及水解呈碱性的盐溶液,如NaOH溶液、Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液,因为放置一段时间后,活塞难以转动;

二是碱式滴定管,下端有一段橡胶管,管内有一小玻璃球,经挤压后,液体就会流下,不能盛放酸液及有氧化性的溶液,如KMnO4溶液,因为橡胶管容易被腐蚀。

滴定管在使用前要检查活塞能否灵活转动,是否漏水,如漏水,应涂抹凡士林。

洗涤时,应先用自来水,再用蒸馏水,然后再用待盛溶液润洗2~3遍。

玻璃仪器洗干净的标准是不挂水珠,也不成股流下水来。

滴定管润洗后,下一步是注液,注液后要将液面调到“0”刻度或“0”以下的刻度。

这时还要检查滴定管下端尖嘴部分是否充满溶液,以免给滴定带来误差。

滴定时,应左手控制滴定管的活塞或挤压玻璃小球,右手摇动锥形瓶,眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。

3.酸碱中和滴定的误差分析

(1)原理:

cB=

其中VB——准确量取的待测液的体积,

cA——标准溶液的浓度,

(2)常见误差

以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例,常见的因操作不正确而引起的误差有:

步骤

操作

VA

cB

洗涤

酸式滴定管未用标准酸溶液润洗

变大

偏高

碱式滴定管未用待测溶液润洗

变小

偏低

锥形瓶用待测溶液润洗

变大

偏高

锥形瓶洗净后还留有蒸馏水

不变

无影响

取液

放出碱液的滴定管开始有气泡,放出液体后气泡消失

变小

偏低

滴定

酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失

变大

偏高

振荡锥形瓶时部分液体溅出

变小

偏低

部分酸液滴在锥形瓶外

变大

偏高

溶液颜色较浅时滴入酸液过快,停止滴定后反加一滴碱液颜色无变化

变大

偏高

读数

酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后俯视读数(或前仰后俯)

变小

偏低

酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后仰视读数(或前俯后仰)

变大

偏高

(1)恰好中和=滴定终点=酸碱恰好完全反应≠溶液呈中性。

(2)在酸碱中和滴定误差分析中,要看清楚标准液与待测液的位置。

标准液在滴定管中与标准液在锥形瓶中产生误差情况相反。

例3 用中和滴定法测定某烧碱样品的纯度,试根据实验回答下列问题:

(1)准确称量8.2g含有少量中性易溶杂质的样品,配成500mL待测溶液。

称量时,样品可放在________(填编号字母)称量。

A.小烧杯中   B.洁净纸片上   C.托盘上

(2)滴定时,用0.2000mol·L-1的盐酸来滴定待测溶液,不可选用________(填编号字母)作指示剂。

A.甲基橙   B.石蕊

C.酚酞   D.甲基红

(3)滴定过程中,眼睛应注视________;在铁架台上垫一张白纸,其目的是_____________________________________。

(4)根据下表数据,计算被测烧碱溶液的物质的量浓度是________mol·L-1,烧碱样品的纯度是________。

(5)下列实验操作会对滴定结果产生什么影响(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)?

①观察酸式滴定管液面时,开始俯视,滴定终点平视,则滴定结果________。

②若将锥形瓶用待测液润洗,然后再加入10.00mL待测液,则滴定结果________。

答案 

(1)A 

(2)B (3)锥形瓶内溶液颜色的变化 便于观察锥形瓶内液体颜色的变化,减小滴定误差

(4)0.4000 97.56% (5)①偏高 ②偏高

1.用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度,参考图示从下表中选出正确选项(  )

答案:

D

2.纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。

用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数:

一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3+,再以KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。

请回答:

如何判断滴定终点_____________________________。

答案

当滴入最后一滴NH4Fe(SO4)2标准溶液后,溶液变成浅红色,且半分钟内不恢复原来的颜色

3.下列叙述正确的是(  )

A.将稀氨水逐滴加入稀硫酸中,当溶液pH=7时,c(SO

)>c(NH

B.两种醋酸溶液的物质的量浓度分别为c1和c2,pH分别为a和a+1,则c1=10c2

C.pH=11的NaOH溶液与pH=3的醋酸溶液等体积混合,滴入石蕊溶液呈红色

D.向0.1mol·L-1的氨水中加入少量硫酸铵固体,则溶液中

增大

答案:

C

第3节盐类的水解

学什么?

1.了解盐类水解的原理。

2.了解影响盐类水解程度的主要因素。

3.了解盐类水解的应用。

考点有四个:

一是水解方程式的书写;

二是水解平衡的影响因素及水解平衡移动;

三是溶液中离子浓度大小的比较;

四是盐类水解在工农业生产和实验中的应用

牢记盐类水解的3个特点

(1)可逆反应;

(2)吸热反应(中和反应的逆反应);(3)水解程度一般很微弱。

熟记盐类水解的4条规律

有弱才水解,越弱越水解,谁强显谁性,同强显中性。

牢记书写水解离子方程式的3项注意

(1)水解方程式一般用“”连接。

(2)多元弱酸酸根离子分步水解,第一步水解程度远大于第二步。

(3)多元弱碱阳离子水解,一步写完。

掌握影响盐类水解的3个外部因素

温度、浓度、外加酸碱。

考点一溶液中粒子浓度大小比较的规律

1.物料守恒:

也称为“原子守恒”,是指某些特征性原子是守恒的。

如:

NaHCO3溶液中,Na与C的原子个数比为1∶1,有:

c(Na+)=c(HCO

)+c(CO

)+c(H2CO3)

2.电荷守恒:

指溶液中所有阳离子所带的正电荷等于所有阴离子所带的负电荷总数。

如:

在Na2CO3溶液中,c(Na+)+c(H+)=c(HCO

)+2c(CO

)+c(OH-)

3.质子守恒:

指水电离产生的H+或OH-守恒,是依据水电离出的H+和OH-的物质的量总是相等的,无论溶液中的H+和OH-以什么形式存在。

如:

在Na2S溶液中,c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)

4.多元弱酸溶液,根据多步电离分析,以第一步为主。

如:

在H3PO4溶液中,c(H+)>c(H2PO

)>c(HPO

)>c(PO

5.多元弱酸的正盐溶液,根据弱酸根的分步水解分析。

如:

在Na2CO3溶液中,c(Na+)>c(CO

)>c(OH-)>c(HCO

6.不同溶液中同一离子浓度的比较,要看溶液中其它离子的影响因素。

如:

在等物质的量浓度的下列溶液中,①NH4Cl ②CH3COONH4 ③NH4HSO4

c(NH)由大到小的顺序是:

③>①>②

7.混合溶液中各离子浓度的比较,要进行综合分析,如电离因素,水解因素等。

如:

0.1mol/L的NH4Cl溶液与0.1mol/L的氨水等体积混合,比较各离子浓度的大小时,既要考虑水解也要考虑电离。

0.1mol/L的NH4Cl和0.1mol/L的氨水混合溶液中,各离子浓度的大小顺序为c(NH

)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。

在该溶液中,NH3·H2O的电离与NH

的水解互相抑制,但NH3·H2O的电离程度大于NH

的水解程度,溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),同时c(NH

)>c(Cl-)。

例1 常温下,下列溶液中的微粒浓度关系正确的是(  )

A.新制氯水中加入固体NaOH:

c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-)

B.pH=8.3的NaHCO3溶液:

c(Na+)>c(HCO

)>c(CO

)>c(H2CO3)

C.pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合:

c(Cl-)=c(NH

)>c(OH-)=c(H+)

D.0.2mol·L-1CH3COOH溶液与0.1mol·L-1NaOH溶液等体积混合:

2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)

答案D

1.已知苯酚的结构简式为C6H5OH,其相当于一元弱酸。

25℃时,向10mL0.01mol/LKOH溶液中滴加0.01mol/L苯酚溶液,混合溶液中粒子浓度关系正确的是(  )

A.pH>7时,c(C6H5O-)>c(K+)>c(H+)>c(OH-)

B.pH<7时,c(K+)>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-)

C.V[C6H5OH(aq)]=10mL时,c(K+)=c(C6H5O-)>c(O

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