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完整版第6章酸碱理论与解离平衡习题及全解答

第6章酸碱理论与解离平衡习题及全解答

1.根据酸碱质子理论,判断下列物质那些是酸,那些是碱,哪些是两性物质,哪些是共轭酸碱对?

——3+2-+———

HCN,H3AsO4,NH3,HS—,HCOO—,[Fe(H2O)6]3+,CO32-,NH4+,CN—,H2O,H2PO4—,ClO4—,

HCO—,NH-NH2(联氨),[Zn(H2O)6]2+,PH3,H2S,C2Q2—,hf,HSQ—H2SQ

答:

酸:

HCN,H3AsO4,[Fe(H2O)6]3+,NH4+,H2O,[Zn(H2O)6]2+,H2S,HF,H2SO3,HS—,H2PO4

—,HCO3—,HSO3—,H2O

2———2——————

碱:

NH,CO3,CN,ClO4,NHb-NH2,PH3,C2O4,HCQQ,HS,H2PQ,HCQ3,HSQ3,

H2O

两性:

HS,H2PO4,HCO3,HSO3,H2O共轭酸碱对:

NH3-NH4+,HCO3CO32,HSO3H2SO3,HSH2S,

HCN-CN

2.在酸碱质子理论中为什么说没有盐的概念?

下列各物质是质子酸还是质子碱?

指出它们的共轭物质。

3++2

Ac,CCl4,[Al(H2O)6]3+,[Al(H2O)4(OH)2]+,HC2O4,HPO42

答:

在酸碱质子理论中,盐也可以看作是离子酸或离子碱,故没有盐的概念。

23+232+

酸:

HC2O4,HPO42,[Al(H2O)6]3+,(共轭碱:

C2O42,PO43,[Al(H2O)5(OH)]2+)

+2+

碱:

Ac,CCl4,SO2,[Al(H2O)4(OH)2]+,(共轭酸:

HAc,[Al(H20)5(OH)]2+)

3.根据酸碱质子理论:

酸越强,其共轭碱就越;碱越强,其共轭酸就越

反应方向是,生成。

答:

弱,弱。

强酸与强碱作用,弱酸和弱碱

4.根据酸碱电子理论,下列物质中不可作为路易斯碱的是

2+

(1)H2O

(2)NH3(3)Ni2+(4)CN

答:

Ni2+

5.试解释解离常数与解离度的概念,并说明温度或浓度对它们的影响。

答:

解离常数K3:

发生解离达到平衡时,平衡组成不随时间变化,各物种浓度幕的乘积是一常数。

解离度:

解离平衡时,已解离部分所占的百分数。

温度对“和均有影响,而浓度对K°无影响,对有影响。

6.解离度大的酸溶液中c(H3O+)就一定大,对吗?

答:

不对

7.计算下列溶液中的c(H3O+)或pH。

 

(1)0.050mol/LBa(OH)

2溶液

 

(2)0.050mol/LHAc溶液

(3)0.50mol/LNH3•H2O溶液

(4)0.10mol/LNaAc溶液

⑸0.010mol/LNa2S溶液

解:

(1)c(OH)=20.050=0.10mol/L

+--14-13

c(H3O)=Kw/c(OH)=1.010心10=1.010mol/L

pH=13.0

(2)HAc

+

H+Ac

0.05-xxx

10-5

2

x/(0.05-x)=1.8

c(H3C))=x=1.8100.05=;0.910=0.9510-3mol/LpH=3.02

(3)NH3+H2O?

NH4++OH

0.5-x

2

—=1.810-5

0.5-x

c(OH-)=1.81050.5=310-3mol/L

-14

1.01014-12訂=3.3310mol/L

10-3

pH=11.48

(4)Ac一+H2O?

HAc+OH

0.1-xxx

X2/(0.1-x)=Kw/Ka(HAc)

 

pH=8.88

(5)NstS只考虑一级水解

 

2

S+H2O

HS+OH

 

2x

Kw

1.0

101414

0.01x

Ka2(H2S)

7.1

151・1

1015

x

x

不能近似计算,解一元二次方程

2

x+1.4x—0.014=0

0.01-x

 

+

c(H3Q)=

「°10:

=1.010-12mol/L

9.9210

pH=12

8.下列叙述中正确的是

(1)弱电解质的解离度大小表示了该电解质在溶液中解离程度的大小

(2)同离子效应使溶液中的离子浓度减小;

(3)浓度为1.010mol/L的盐酸溶液的pH=7;

(4)中和等体积pH相同的HCI和HAc溶液,所需的NaOH的量相同;答:

(1)

9.

浓度相同的下列溶液,其pH由小到大的顺序如何?

(1)HAc

(2)NaAc(3)NaCl(4)NH4CI(5)Na2CO

(6)NH4Ac(7)Na3PQ(8)(NH4)2CO

答:

HAc〈NHCI〈NaCI=NHAc〈(NH4)2CQ〈NaAc〈Na^CQ〈NasPQ

10.已知H2S的pKa,6.88,pKa214.15,NH3gHQ的pKb4.74,试比较S2-、HS和NH的碱性强弱。

r2-pKb&、pKwpKa0.15

答:

碱性:

S>NH>HS因为b(S}2,

pK

b(HS)pKwPS7.12

11.已知298K时某一元弱酸的浓度为0.010mol/L,测得其pH为4.0,求其Ka和,以及

稀释至体积变成2倍后的Ka、和pH。

 

解:

(1)HA+H20=A

+H3Q>

0.010-10

-4

10

-4

10

 

 

1.010-6

(104)2

4

0.01010

=10=0.01

100

1%

 

 

(2)稀释后,Ka不变

+

HA+H20=A+H30

0.010

x

2xx

2

1.010

x

0.005x

c(H30+)=x=、0.0051.01067.110

pH=4.15

 

元弱酸处理计算溶液中的c(HsO)

HCO+H

2O

?

HC2O4+HsO

0.20-x

x

x

2

x

2

5.4

10

Ka1

0.20x

2

x+0.054x

-0.0108=0

12.计算0.20mol/LH2C2C4水溶液中各离子的平衡浓度。

-2-5

解:

0=5.410Ka2=5.410按一

0.054J0.05424(0.0108)门…

x0.080

2

+-

c(HsO)=c(HCO)=0.080mol/L

C2O2-来自于HCC4-的解离

 

0.080-yy0.080+y

 

c(C2Q2-)=y=5.410-5mol/L

c(OH)

Kw

CHO)

1.010

0.080

14

1.251013mol/L

 

 

13.已知氨水溶液的浓度为0.10mol/L。

(1)计算该溶液的OHT浓度、pH和氨的解离度。

(2)若在该溶液中加入NHCI,使其在溶液中的浓度为0.10mol/L,计算此溶液的OH浓度、

pH和氨的解离度。

(3)比较上述结果,说明了什么?

解:

(1)NH3+H2O?

NH++OH一

0.10-xxx

x.Kb0.11.81061.34103

一3

c(OH-)=x=1.3410mol/L

pH=14-pOH=11.13

 

14.分别计算两性物质呈弱碱性。

HCOON溶液和NaHCO溶液的pH,并解释为何前者呈弱酸性,而后者

⑶说明在弱电解质溶液中加入具有相同离子的强电解质,将使弱电解质的解离度降低。

⑵NH

3+

H

2O?

NH+

+OH一

0.10-x

0.10x

0.10

x

1.8

5

10

1.8105

0.10

x

x

c(OH

1.8

105mol/L

pH=9.26

pH=8.35

15.求300mL0.50mol/LH3PQ和500mL0.50mol/LNaOH的混合溶液的pH.

解:

HPQ4+NaOH=NaH2PQ+H2O

0.30.50.30.5

生成0.15molNaH2PQ,消耗0.15molNaOH,剩余NaOH0.50.50.15O.lmol

NaHPQ+NaOH=Na2HPQ+H2O

0.15-0.10.10.1

O.lmolNaOH继续与NaHPQ作用生成0.1molNa2HPO,余NaHPQ0.05mol

0.050.1

NaH2PO4Na2HPO4

故:

最终变成0.80.8混合溶液

即:

0.0625mol/LNaH2PC4-0.125mol/LNa2HPQ

 

6―

16.已知由弱酸HB(Ka5.010)及其共轭碱B—组成的缓冲溶液中,HB的溶液为

0.25mol/L,在100mL此溶液中加入0.20gNaOH固体(忽略体积变化),所得溶液的pH为5.60。

计算加NaOH之前溶液的pH为多少。

0.200.05mol/L

解:

加入的

NaOH的浓度为400.1

设原溶液中

B—浓度为x,则加入0.05mol/LNaOH后:

HB+OH

B+H2O

0.25-0.05x+0.05x=0.35mol/L

pH=pKalg-C(B^5.30lg0355.45

故原溶液c(HB)0.25

17.选择缓冲系的依据是什么?

试计算下列各缓冲溶液的缓冲范围。

(1)NaaCQ-NaHCO

(2)HCOOH-NaOH(3)HAc-NaOH

(4)NaH2PO-Na2HPQ(5)NazHPONasPO(6)HsPO-NaWPO

欲配制pH=3.0的缓冲溶液,选择哪种缓冲体系最好?

答:

pH=pKa1

9.25〜11.25

2.74〜4.74

3.74〜5.74

6.2〜8.2

11.36〜13.36

1.12〜3.12

欲配制pH=3.0的缓冲溶液选HCOOH-NaO体系最好。

18.配制250mLpH为5.00缓冲溶液,问在125mL1.0mol/LNaAc溶液中应加入多少毫升

6.0mol/L的HAc溶液。

5

解:

pH=5.00,c(H)1-010mol/L,设应加入xL6.00mol/L的HAc。

平衡时

 

将125mL1.0mol/LNaAc与12mL6.0mol/L的HAc混合,再加水稀释至250mL

19.今有2.00L的0.500mol/L氨水和2.00L的0.500mol/LHCl溶液,若配制pH=9.00的缓冲溶液,不允许再加水,最多能配制多少升缓冲溶液?

其中C(NH)、c(NH4+)各为多少?

20.

解:

用NH溶液和HCI溶液可以配制NHHO-NHCI缓冲溶液。

根据题意n(NW・HO)=n(HCI),则2.00LNH-HO要全部使用,而HCI溶液只需使用一部分。

设所用HCI溶液的体积为xL,缓冲溶液的总体积为(2.00+x)L。

酸碱中和后,

c(BH)

最多可配制2.00+1.3=3.3L缓冲溶液。

其中:

0.5002.000.5001.3……

c(NH3gH2O)0.11moI/L

3.3

0.5001.3c(NH4)0.20moI/L

3.3

21.今有2.00L0.100moI/L的Na3PO4溶液和2.00L0.100moI/L的Na2HPO4溶液,仅用这

两种溶液(不可再加水)来配制pH为12.50的缓冲溶液,最多能配制这种缓冲溶液

的体积是多少?

需要Na3PO4和Na2HPO4溶液的体积各是多少?

解:

可用式(6-22)

PH=PQ

V(PO43)

V(HPO42)

12.5012.36

V(PO43)

V(HPO42)

 

 

V(PO432)1.38

V(HPO42)

若NstPQ均用完2.0L,

2:

x=1.38x=1.45L

则NazHPQ取1.45L.故可配缓冲溶液体积为3.45L.

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