物质结构与性质.docx

上传人:b****5 文档编号:14731798 上传时间:2023-06-26 格式:DOCX 页数:29 大小:345.43KB
下载 相关 举报
物质结构与性质.docx_第1页
第1页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第2页
第2页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第3页
第3页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第4页
第4页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第5页
第5页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第6页
第6页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第7页
第7页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第8页
第8页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第9页
第9页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第10页
第10页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第11页
第11页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第12页
第12页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第13页
第13页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第14页
第14页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第15页
第15页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第16页
第16页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第17页
第17页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第18页
第18页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第19页
第19页 / 共29页
物质结构与性质.docx_第20页
第20页 / 共29页
亲,该文档总共29页,到这儿已超出免费预览范围,如果喜欢就下载吧!
下载资源
资源描述

物质结构与性质.docx

《物质结构与性质.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《物质结构与性质.docx(29页珍藏版)》请在冰点文库上搜索。

物质结构与性质.docx

物质结构与性质

2010高考化学第二轮复习学案专题

物质结构与性质(选修)

【学法导航】

一.易混概念:

①键的极性与分子的极性。

错因是混淆键的极性和分子极性的研究对象。

②晶体类型与所含元素、物质类型。

晶体类型由晶体构成粒子和结合力决定,与元素种类,物质类型没有必然联系。

经常互推没有因果关系的概念。

③晶体类型与分摊法:

确定晶体类型时,对于原子晶体(如金刚石、二氧化硅晶体)、氯化钠、氯化铯晶体可以用分摊法。

而对于分子晶体,不必用分摊法。

例如,计算白磷(P)分子中化学键数,可直接根据正四面体结构计算,经常犯思维定势错误,确定分了晶体组成也用分摊法。

④晶体构成粒子内化学键与粒子间作用力。

对于原子晶体、离子晶体、金属晶体,化学键与粒子间作用力类型一致;但是,对于分子晶体,一般分子内存在共价键,分子间存在分子间作用力或氢键。

例如,冰由水分子靠氢键构成,而水分子内存在氢氧极性共价键。

分子晶体熔融时只破坏分子间作用力,而不影响分子内化学键。

稀有气体分子是单原子分子,分子内没有化学键,形成的晶体是分子晶体而不是原子晶体。

经常认为粒子之间作用力都是化学键。

⑤离子晶体与分子。

一般认为离子晶体不含分子,其实有一部分离子晶体中含有不能自由移动的分子。

例如,蓝矾中水分子,[Ag(NH3)2]OH、[Pt(NH3)2]Cl2中含有氨分子,经常忽视特殊与一般关系。

⑥化学键与化合物类型。

离子化合物一定含离子键,可能含共价键,如NaOH、Na2O2、CaC2、NH4Cl等;共价化合物一定含共价键,不含离子键。

例如,H2O2,C2H2,CH3CH2CH3等,易误认为一种晶体只含一种化学键。

二.该部分知识在弄清基本概念的基础上,要能够记住常见的知识点及一些基本规律,通过练习高考真题和模拟题,抓住常考知识点,突出重点进行复习。

【典例精析】

1.(2009广东卷11).元素X、Y、Z原子序数之和为36,X、Y在同一周期,X+与Z2-具有相同的核外电子层结构。

下列推测不正确的是

A.同周期元素中X的金属性最强

B.原子半径X>Y,离子半径X+>Z2-

C.同族元素中Z的氢化物稳定性最高

D.同周期元素中Y的最高价含氧酸的酸性最强

【解析】由题目信息可推断出,X为Na,Y为Cl,Z为O。

同周期(第三周期中)X(Na)的金属性最强,A正确;同周期元素从左向右原子半径减小,原子半径X(Na)>Y(Cl),电子层结构相同的离子,离子半径随核电荷数的增加而减小,离子半径X(Na+)

【答案】B

【考点分析】本题考查元素周期律的相关知识如:

金属性强弱、半径大小比较、氢化物的稳定性、最高价含氧酸的酸性。

2.(2009江苏高考化学8)X、Y、Z、W、R是5种短周期元素,其原子序数依次增大。

X是周期表中原子半径最小的元素,Y原子最外层电子数是次外层电子数的3倍,Z、W、R处于同一周期,R与Y处于同一族,Z、W原子的核外电子数之和与Y、R原子的核外电子数之和相等。

下列说法正确的是:

A.元素Y、Z、W具有相同电子层的离子,其半径依次增大

B.元素X不能与元素Y形成化合物X2Y2

C.元素Y、R分别与元素X形成的化合物的热稳定性:

XmY>XmR

D.元素W、R的最高价氧化物的水化物都是强酸

【解析】根据题意判断出5种元素分别是:

X:

H、Y:

O、Z:

Na、W:

Al、R:

S;

A中的离子半径是依次减小的,所以错误;

X能与Y形成化合物H2O2,所以B错误;

Al最高价氧化物的水化物是Al(OH)3,属于两性氢氧化物,所以D错误;

【答案】C

【考点分析】本题考查原子结构、元素的推断、元素周期律等知识。

3.(2009广东卷1).我国稀土资源丰富。

下列有关稀土元素

的说法正确的是

A.

互为同位素

B.

的质量数相同

C.

是同一种核素

D.

的核外电子数和中子数均为62

【解析】质子数相同,中子数不同的核素称为同位素,具有一定数目质子数和中子数的原子成为核素。

质量数不同,B错;

是不同核素,C错;

的中子数不同,D错。

【答案】A

【考点分析】本题考查同位素和核素的相关概念和原子结构方面的基本计算。

4.(2009山东卷11).元素在周围表中的位置,反映了元素的原子结构和元素的性质,下列说法正确的是

A.同一元素不可能既表现金属性,又表现非金属性

B.第三周期元素的最高正化合价等于它所处的主族序数

C.短周期元素形成离子后,最外层都达到8电子稳定结构,

D.同一主族的元素的原子,最外层电子数相同,化学性质完全相同

【解析】碳元素在遇到不同的物质反应时,即可表现为得到电子,也可能表现为失去电子;C中H元素、Li元素不符合;第一主族的所有元素最外层都为一个电子,但是H元素与Na元素性质差异很大。

【答案】B

【考点分析】本题主要考查元素周期律的相关知识。

5.(2009四川卷10).X、Y、Z、M是元素周期表中前20号元素,其原子序数依次增大,且X、Y、Z相邻。

X的核电荷数是Y是核外电子数的一半,Y与M可形成化合物M2Y。

下列说法正确的是

A.还原性:

X的氢化物>Y的氢化物>Z的氢化物

B.简单离子的半径:

M的离子>Z的离子>Y的离子>X的离子

C.YX2、M2Y都是含有极性键的极性分子

D.Z元素的最高价氧化物的水化物的化学式为HZO4

【解析】从题给信息可判断:

X是O、Y是S、Z是Cl、M是K;A选项非金属性越强,氢化物的还原性越弱,所以A错;B选项电子层结构相同的离子核电荷数越大半径越小。

C选项M2Y是离子化合物。

【答案】D

【考点分析】本题考查原子结构、元素的推断、元素周期律等知识。

6.(2008江苏卷)下列排列顺序正确的是

①热稳定性:

H2O>HF>H2S②原子半径:

Na>Mg>O

③酸性:

H3PO4>H2SO4>HClO4④结合质子能力:

OH->CH3COO->Cl-

A.①③B.②④C.①④D.②③

【解析】根据非金属性:

F>O>S,可以判断热稳定性的顺序为:

HF>H2O>H2S,同理可以判断酸性:

HClO4>H2SO4>H3PO4,所以①、③错误。

根据原子在元素周期表中的位置及原子半径的规律可以判断②正确。

根据溶液的酸碱性可以判断④正确。

所以答案为B。

【答案】B

【考点分析】本题主要考查原子结构及周期律的基本知识。

7.(2008山东卷)下列说法正确的是

A.SiH4比CH4稳定

B.O2-半径比F―的小

C.Na和Cs属于第IA族元素,Cs失电子能力比Na的强

D.P和As属于第VA族元素,H3PO4酸性比H3AsO4的弱

【解析】A中由于Si的非金属性小于C,所以SiH4没有CH4稳定;B中O2-和F―的核外电子排布相同,核电荷数越大,离子半径越小;D中同主族元素,自上而下非金属性减弱,所以H3PO4酸性比H3AsO4的强。

【答案】C

【考点分析】本题主要考查元素周期律的相关知识。

8.(四川宜宾市第三中学校2009届高三上半期考试理科综合)下列对一些实验事实的理论解释正确的是

选项

实验事实

理论解释

A.

SO2溶于水形成的溶液能导电

SO2是电解质

B.

白磷为正四面体分子

白磷分子中P—P间的键角是109°28′

C.

1体积水可以溶解700体积氨气

氨是极性分子且由于有氢键的影响

D.

HF的沸点高于HCl

H—F的键长比H—Cl的键长短

【解析】A中SO2本身不导电,是非电解质;B中白磷分子中P—P间的键角是60°;D中是由于HF分子间能形成氢键;

【答案】C

【考点分析】本题考查了键角、氢键、熔沸点影响因素等知识点。

9.(长春市实验中学2009届高三理科综合练习化学部分(四))下列事实与氢键有关的是

A.水加热到很高的温度都难以分解

B.水结成冰体积膨胀,密度变小

C.CH4、SiH4、GeH4、SnH4熔点随相对分子质量增大而升高

D.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱

【解析】由于形成氢键使水分子间间隙增大,使体积增大,密度减小。

【答案】B

【考点分析】本题主要考查氢键对物质物理性质的影响。

10.(天津市汉沽一中2009第五次月考)根据等电子原理:

由短周期元素组成的微粒,只要其原子数相同,各原子最外层电子数之和相同,可互称为等电子体,它们具有相似的结构特征。

以下各组微粒结构不相似的是()

A.CO和N2B.O3和NO-

C.CO2和N2OD.N2H4和C2H4

【解析】要吻合结构相似,就是去寻找互为等电子体的微粒,而D不吻合等电子体的要求。

【答案】D

【考点分析】本题主要考查等电子体的概念理解和应用。

11.(青岛市2009年高三模拟练习5月)已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素,它们的核电荷数依次增大。

其中A原子核外有三个未成对电子;A与B可形成离子化合物B3A2;C元素是地壳中含量最高的金属元素;D原子核外的M层中有两对成对电子;E原子核外最外层只有1个电子,其余各层电子均充满。

请根据以上信息,回答下列问题:

(答题时,A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示)

(1)E的核外电子排布式是,A、B、C、D的第一电离能由小到大的顺序为。

(2)B的氯化物的熔点远高于C的氯化物的熔点,理由是;

(3)A的最高价含氧酸根离子中,其中心原子采取杂化,D的低价氧化物分子的空间构型是。

(4)A、E形成某种化合物的晶胞结构如图所示,则其化学式为;(每个球均表示1个原子)

【解析】A原子核外有三个未成对电子,可以推断为N;A与B可形成离子化合物B3A2,可以推断B为Mg;C元素是地壳中含量最高的金属元素,即为Al;D原子核外的M层中有两对成对电子,可以推断D为S;E原子核外最外层只有1个电子,其余各层电子均充满,可以推断E为Cu。

【答案】

(1)1s22s22p63s23p63d104s1(或[Ar]3d104s1)Al<Mg<S<N

(2)MgCl2为离子晶体而AlCl3为分子晶体(3)sp2,V形(4)Cu3N

【考点分析】本题考查核外电子排布式的书写、电离能大小比较、晶体熔点高低比较、中心原子的杂化及分子空间结构、均摊法计算微粒等知识点。

12.(山东省临清一中2009届高考理科综合全真模拟试题(十))铜合金是人类适用最早的金属材料,铜在化合物中常见的化合价有+1、+2价,能形成多种铜的化合物。

(1)基态铜原子的电子排布式为;铜晶体晶胞如

右图所示,该晶胞实际拥有个铜原子。

(2)某+1价铜的配离子为[Cu(CN)4]3-,与其配体互为等电子体

的一种微粒是。

(3)许多+1价铜的配合物溶液能吸收CO和烯烃(如C2H4、CH3CH=CH2等),CH3CH=CH2分子中C原子采取的杂化方式有。

(4)在硫酸铜溶液中逐滴加入氨水至过理,观察到先出现蓝色沉淀,最后溶解形成深蓝色溶液,写出此蓝色沉淀溶解的离子方程式:

;根据价层电子对互斥模型,预测SO2—4的空间构型为。

【解析】

(1)1s22s22p63s23p63d104s1或;[Ar]3d104s1利用均摊法计算可得该晶胞实际拥有4个铜原子。

(2)根据等电子体定义可以有CO、N、C2—2等;(3)CH3CH=CH2分子中CH3—中C的杂化为sp3,另外2个C为sp2杂化。

(4)Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2-+2OH-+4H2O正四面体形

【答案】

(1)1s22s22p63s23p63d104s1或;[Ar]3d104s14

(2)CO、N、C2—2(写出一种即可)

(3)sp2、sp3

(4)Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2-+2OH-+4H2O正四面体形

【考点分析】本题主要考查核外电子排布式的书写、中心原子的杂化、等电子体、配合物、价层电子对互斥模型等知识点。

13.(山东省临清一中2009届高考理综全真模拟试题(八))氮是地球上极为丰富的元素。

(1)Li3N晶体中氮以N3-存在,基态N3-的电子排布式为。

(2)N≡N的键能为942kJ·mol-1,N-N单键的键能为247kJ·mol-3,计算说明N2中的

键比键稳定(填“

”“

”)。

(3)(CH3)3NH+和AlCl-4可形成离子液体。

离子液体由阴、阳离子组成,熔点低于100℃,其挥发性一般比有机溶剂(填“大”或“小”),可用作(填代号)。

a.助燃剂b.“绿色”溶剂

c.复合材料d.绝热材料

(4)X+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层,它与N3-形成

的晶体结构如图所示。

X的元素符号是,与同一个

N3-相连的X+有个。

(5)2008的秋天,毒奶粉事件震惊全国,这主要是奶粉中含有有毒的三聚氰胺

)。

下列关于三聚氰胺分子的说法中正确的是。

A.所有碳原子采用sp2杂化,所有氮原子采用sp3杂化

B.一个分子中共含有15个σ键

C.属于极性分子,故极易溶于水

D.形成的晶体熔点较高

【解析】

(1)基态N3-的电子排布式为1s22s22p6;

(2)根据数据可以判断

键比

键稳定;(3)X+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层,可以判断X为Cu,根据晶胞可以判断与同一个N3-相连的X+有6个;

【答案】

(1)1s22s22p6(2分)

(2)

(1分)(3)小b(2分)

(4)Cu6(2分)(5)B(1分)

【考点分析】本题主要考查核外电子排布式的书写、共价键的稳定性、晶胞结构分析、杂化方式、溶解性、晶体熔点高低比较等知识点。

14.(2009天津卷7)(14分)下表为元素周期表的一部分,请参照元素①-⑧在表中的位置,用化学用语回答下列问题:

周期

IA

0

1

ⅡA

ⅢA

ⅣA

ⅤA

ⅥA

ⅦA

2

3

 

(1)④、⑤、⑥的原子半径由大到小的顺序为______。

(2)②、⑧、⑦的最高价含氧酸的酸性由强到弱的顺序是______。

(3)①、④、⑤、⑧中的某些元素可形成既含离子键又含极性共价键的化合物,写出其中一种化合物的电子式:

______。

(4)由表中两种元素的原子按1:

1组成的常见液态化合物的稀液易被催化分解,可使用的催化剂为(填序号)_________________。

a.MnO2b.FeCl3c.Na2SO3d.KMnO4

(5)由表中元素形成的常见物质X、Y、Z、M、N可发生以下反应:

X溶液与Y溶液反应的离子方程式为_________,

N→⑥的单质的化学方程式为________________。

常温下,为使0.1mol/LM溶液中由M电离的阴、阳离子浓度相等,应向溶液中加入一定量的Y溶液至__________。

【解析】(5)本小题突破口在于Z加热分解得到N,N可以得到Al,说明N是Al2O3,Z是Al(OH)3.M是仅含非金属元素的的盐可推知为铵盐。

结合①-⑧的各元素,可知X和Y水溶液反应,就是AlCl3和NH3的水溶液反应。

最后一空,其实就是NH4Cl溶液中呈酸性,要使NH4+和Cl-浓度相等,根据电荷守恒,可得只要通氨气使溶液呈中性即可。

【答案】

(1)Na>Al>O

(2)HNO3>H2CO3>H2SiO3(3)

(4)ab

(5)Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH4+2Al2O3(熔融)

4Al+3O2↑溶液的pH等于7

【考点分析】本题主要考查物质结构和元素化合物的相关知识。

前4小题,应该是目前物质结构知识中最简单的,因为只要识记就能得到①-⑧的各元素,从而从容应答。

15.(2009全国1卷29)

已知周期表中,元素Q、R、W、Y与元素X相邻。

Y的最高化合价氧化物的水化物是强酸。

回答下列问题:

(1)W与Q可以形成一种高温结构陶瓷材料。

W的氯化物分子呈正四面体结构,W的氧化物的晶体类型是;

(2)Q的具有相同化合价且可以相互转变的氧化物是;

(3)R和Y形成的二价化合物中,R呈现最高化合价的化合物是化学式是;

(4)这5个元素的氢化物分子中,①立体结构类型相同的氢化物的沸点从高到低排列次序是(填化学式),其原因是

②电子总数相同的氢化物的化学式和立体结构分别是;

(5)W和Q所形成的结构陶瓷材料的一种合成方法如下:

W的氯化物与Q的氢化物加热反应,生成化合物W(QH2)4和HCl气体;W(QH2)4在高温下分解生成Q的氢化物和该陶瓷材料。

上述相关反应的化学方程式(各物质用化学式表示)是

【解析】本题可结合问题作答。

W的氯化物为正四体型,则应为SiCl4或CCl4,又W与Q形成高温陶瓷,故可推断W为Si。

(1)SiO2为原子晶体。

(2)高温陶瓷可联想到Si3N4,Q为N,则有NO2与N2O4之间的相互转化关系。

(3)Y的最高价氧化的的水化物为强酸,且与Si、N等相邻,则只能是S。

Y为O,所以R的最高价化合物应为SO3。

(4)显然D为P元素。

氢化物沸点顺序为NH3>PH3,H2O>H2S,因为前者中含有氢键。

NH3和H2O的电子数均为10,结构分别为三角锥和V形,SiH4、PH3和H2S的电子数均为18。

,结构分别为正四面体,三角锥和V形。

(5)由题中所给出的含字母的化学式可以写出具体的物质,然后配平即可。

【答案】

(1)原子晶体。

(2)NO2和N2O4(3)SO3。

(4)

NH3>PH3,H2O>H2S,因为前者中含有氢键。

NH3和H2O分别为三角锥和V形;SiH4、PH3和H2S结构分别为正四面体,三角锥和V形。

(5)SiCl4+4NH3=Si(NH2)4+4HCl,3Si(NH2)4=8NH3+Si3N4

【考点分析】本题考查学生结合问题进行元素推断的能力,同时考查晶体类型的判断、氢化物沸点高低比较、分子空间结构、根据信息书写化学反应的能力。

16.(2009安徽卷25)W、X、Y、Z是周期表前36号元素中的四种常见元素,其原子序数依次增大。

W、Y的氧化物是导致酸雨的主要物质,X的基态原子核外有7个原子轨道填充了电子,Z能形成红色(或砖红色)的Z2O的黑色的ZO两种氧化物。

(1)W位于元素周期表第周期第族。

W的气态氢化物稳定性比H2O(g)(填“强”或“弱”)。

(2)Y的基态原子核外电子排布式是,Y的第一电离能比X的(填“大”或“小”)。

(3)Y的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与Z的单质反应的化学方程式是。

(4)已知下列数据:

X的单质和FeO反应的热化学方程式是。

【解析】W、Y的氧化物是导致酸雨的主要物质,所以W为N、Y为S;X的基态原子核外有7个原子轨道填充了电子,结合

,可以得到X为Al;Z能形成红色(或砖红色)的Z2O的黑色的ZO两种氧化物,得到Z为Cu。

【答案】

(1)二ⅤA弱

(2)1s22s22p63s23p4大

(3)Cu+2H2SO4(浓)

CuSO4+SO2↑+2H2O

(4)2Al(s)+3FeO(s)3Fe(s)+Al2O3(s)⊿H=-859.7KJ·mol-1

【考点分析】本题考查元素在元素周期表中的位置、氢化物稳定性比较、基态原子核外电子排布、电离能比较、化学反应方程式书写、热化学反应方程式书写等知识。

【专题突破】

1.(2009年马鞍山市高中毕业班第三次教学质量检测)A、B、C、D是原子序数依次增大的四种短周期元素。

请根据表中信息回答下列问题。

元素

A

B

C

D

性质或结构信息

与同主族元素原子序数相差2

原子的最外层电子排布式为nsnnp2n-1

原子序数是A、B两元素原子序数之和的2倍

原子半径在所属周期中最小

(1)写出B原子的最外层轨道排布式______________________。

(2)A与B的单质可化合生成M,A与D的单质可化合生成N,M的空间构型为_____________。

M与N可以在空气中化合生成E,E的电子式为____________________,写出在E溶于水所得的溶液中各离子浓度由大到小的顺序________________________。

(3)C的单质在空气中燃烧可生成气体F,写出F与A、C形成的化合物反应的方程式,并标出电子转移的方向和数目_,F与A、B、D单质中的一种在溶液中充分反应可生成两种酸,写出该反应的离子方程式。

【解析】A与同主族元素原子序数相差2,在短周期中只有H与Li差2,所以A为H;B原子的最外层电子排布式为nsnnp2n-1,n=2,所以B为N;C的原子序数是A、B两元素原子序数之和的2倍,所以C为S;D的原子半径在所属周期中最小,D在第三周期,所以为Cl。

【答案

(1)

(2)三角锥形,    

c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)

(3)

SO2+Cl2+2H2O=4H++SO42-+2Cl-

【考点分析】本题主要考查学生对元素周期表的熟练程度以及半径大小规律,在此基础上推导元素,结合问题考查轨道表示式、空间构型、电子式书写、离子浓度大小比较、单线桥的表示、离子反应的书写。

2.(2009届高考临清一中理科综合全真模拟化学试题(五))现有部分前四周期元素的性质或原子结构如下表:

元素编号

元素性质或原子结构

A

第三周期中的半导体材料

B

L层s电子数比p电子数少1

C

第三周期主族元素中其第一电离能最大

D

前四周期呀中其未成对电子数最多

(1)B单质分子中,含有________个

键和__________个

键,元素B的气态氢化物的空间型为________________。

(2)C单质的熔点____________A单质的熔点(填“高于”或“低于”),其原因是:

_______________

(3)写出元素D基态原子的电子排布式:

______________________。

【解析】A为第三周期中的半导体材料,得出A为Si;B的L层s电子数比p电子数少1,得出B为N;C在第三周期主族元素中其第一电离能最大,为Cl;D在前四周期呀中其未成对电子数最多,所以为Cr.

【答案】

(1)12,三角锥形

(2)低于Cl2晶体属于分子晶体,Si晶体属于原子晶体,原子晶体中原子之间以很强的共价键结合,而分子晶体中分子间以较弱的分子间作用力结合,因而原子晶体的熔点比分子晶体的熔点高

(3)1s22s22p63s23p63d54s1

3.(安徽省2009年省级示范高中高三第二次联考)下表给出了十种短周期元素的原子半径及主要化合价:

元素

代号

原子半径/nm

0.074

0.160

0.152

0.110

0.099

0.186

0.075

0.082

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索
资源标签

当前位置:首页 > 小学教育

copyright@ 2008-2023 冰点文库 网站版权所有

经营许可证编号:鄂ICP备19020893号-2