24.已知：
Au3++3e
Au，
。
[AuCl4]-+3e
Au+4Cl-，
则反应Au3++4Cl-
[AuCl4]-的稳定常数为（）
A.3.74×10-18B.2.1×1025C.4.76×10-26D.8.1×1022
25.配体中一个氯原子与两个金属离子配位形成的配合物叫（）
A.螯合物B.多酸型配合物C.多核配合物D.
—酸配合物
26.[Ni（CN）4]2-和[Ni（CO）4]中未成对电子数分别为（）
A.0和2B.2和2C.2和0D.0和0
27.下列配合物中属于高自旋的是（）
A.[Co（NH3）6]3+B.[Mn（CN）6]4-
C.[Fe（H2O）6]2+D.[Fe（CN）6]4-
28.紫红色的Ti（H2O）62+吸收的可见光颜色为（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.黄B.绿C.蓝D.橙
29.下列配合物不具有平面四边形结构的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.Ni（CO）4B.
C.[AuCl4]-D.[PtCl4]2-
30.下列配离子中，具有逆磁性的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.[Mn（CN）6]4-B.[Cu（CN）4]2-
C.[Co（NH3）6]3+D.[Fe（CN）6]4-
二填空题
1.下列各对配离子稳定性大小的对比关系是（用”>”或”<”表示）（《无机化学例题与习题》吉大版）
⑴[Cu（en）2]2+[Cu（NH3）4]2+⑵[Ag（NH3）2]+[Ag（S2O3）2]3-
⑶[FeF6]3-[Fe（CN）6]3-⑷[Co（NH3）6]2+[Co（NH3）6]3+
2.在Zn（OH）2、Fe（OH）3、Fe（OH）2、Cd（OH）2和Pb（OH）2中，能溶于氨水形成配合物的有和。
3.⑴画出PtCl2（NH3）2的两种几何构型：
；。
⑵画出PtBrCl（NH3）2的异构体空间结构：
；。
⑶画出PtBrCl（en）异构体的空间结构：
；。
4.有两种组成相同的配合物，化学式均为COBr（SO4）（NH3）5，但颜色不同红色有加入AgNO3后生成沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；另一个为紫色，加入BaCl2后生成沉淀，但加入AgNO3后并不生成沉淀。
两配合物的结构式和命名：
红色；紫色。
5.四氯合铂（II）酸四氨合铂（II）的结构式。
6.命名下列配合物：
（《无机化学例题与习题》吉大版）
⑴[Pt（NH3）（NO）（Py）（NH2OH）]Cl
⑵[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）]
⑶[Cr（NH3）6][Co（CN）6]
⑷PtCl2（OH）2（NH3）2]
7.
具有顺磁性，则它的几何构型为；
几何构型为，具有磁性。
（《无机化学例题与习题》吉大版）
8.已知[PtCl2（NH3）2]具有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化轨道应是杂化；
的中心离子所采取的杂化轨道应是
杂化。
（《无机化学例题与习题》吉大版）
9.指出下列配离子的中心离子中未成对电子数：
（《无机化学例题与习题》吉大版）
⑴
⑵
⑶
⑷
⑸
⑹
10.写出下列配合物的化学式：
⑴四异硫氰根·二氨四钴（III）酸铵⑵二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴（III）
⑶五氰·羰基合铁（II）配离子⑷四氯合铂（II）酸四氨合铜
⑸二水合溴化二溴·四水合铬
三简答题
1.为什么正四面体配合物绝大多数是高自旋？
2.画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。
（《无机化学例题与习题》吉大版）
⑴[FeCl2（C2O4）en]⑵[Co（C2O4）3]3-⑶[Co（en）2Cl2]+
⒊解释原因：
和
为四面体结构；而
和
为正方形结构。
（《无机化学例题与习题》吉大版）
4.什么是中心离子的配位数？
怎样确定配位数？
配位数和配位体的数目有什么关系，举例说明。
5.向Hg2+溶液中加入KI溶液时有红色HgI2生成，继续加入过量的KI溶液时HgI2溶解得无色的
配离子。
请说明HgI2有颜色而
无色的原因。
（《无机化学例题与习题》吉大版）
6.为什么ⅠB、ⅡB族的金属元素生成配合物时配位数一般不超过4？
《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
7.Fe2+离子与CN-形成的配合物是抗磁性的，但与H2O形成的配离子则是顺磁性的。
说明原因。
《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
8.PH3与NH3同过渡金属形成配合物的能力哪个更强？
试解释之。
《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
9.[Ni（CO）4]和[Ni（CN）4]2-的立体构型有何不同？
为什么？
《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
10.KI溶液中加入[Ag（NH3）2]NO3溶液，能使Ag+形成不溶物而析出，但加入K[Ag（CN）2]溶液后，却不能有沉淀形成，为什么？
《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
11.配合物[Pt（NH3）2（OH）2Cl2]，[Pt（NH3）2（OH）Cl3]，[Pt（NH3）3Cl3]各有多少种几何异构体？
《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
12.二价铜的化合物中，CuSO4为白色，而CuCl2为暗棕色，CuSO4·5H2O为蓝色。
请解释之。
（《无机化学例题与习题》吉大版）
13.有两种钴（Ⅲ）配合物组成均为Co（NH3）5Cl（SO4），但分别只与AgNO3和BaCl2发生沉淀反应。
写出两个配合物的化学结构式，并指出它们属于哪一类异构现象？
（《无机化学例题与习题》吉大版）
14.命名下列各配合物和配离子：
（《无机化学习题》武大版）
（1）（NH4）3[SbCl6]
（2）Li[AlH4]
（3）[Co（en）3]Cl3（4）[Co（H2O）4Cl2]Cl
（5）[Cr（H2O）4Br2]Br·2H2O（6）[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）
（7）Co（NO2）6]3-（8）[Co（NH3）4（NO2）C]+
（9）[Cr（Py）2（H2O）Cl3]（10）[Ni（NH3）2（C2O4）]
15.指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：
（《无机化学习题》武大版）
（1）[Pt（NH3）2（NO2）Cl]
（2）Pt（Py）（NH3）ClBr]
（3）Pt（NH3）2（OH）2Cl2]（4）NH4[Co（NH3）2（NO2）4]
（5）[Co（NH3）3（OH）3]（6）[Ni（NH3）2Cl2]
（7）[Cr（en）2（SCN）2]SCN（8）[Co（en）3]Cl3
（9）[Co（NH3）（en）Cl3]（10）[Co（en）2（NO2）2]Cl2
16.预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：
（《无机化学习题》武大版）
（1）Al3+与F-或Cl-配合；
（2）Pd2+与RSH或ROH配合；
（3）Cu2+与NH3或
配合；
（4）Cu2+与NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。
四计算题
1.0.10mol·dm-3CuSO4溶液中加入6.0mol·dm-3的NH3·H2O1.0dm-3，求平衡时溶液中Cu2+的浓度（K稳=2.09×1013）
2.2.00cm31.0mol·dm-3的氨水可溶解AgCl约多少克？
（KspAgCl=1.6×10-10、
K稳
）
3.已知：
Zn2++2e=Zn，
计算
的K稳。
4.近似计算AgBr在2.0mol·dm-3氨水和2.0mol·dm-3Na2S2O3溶液中的溶解度（mol·dm-3）各为多少？
已知K稳
，
K稳
，KspAgBr=7.7×1013
5.已知
和
的离解常数分别为1.0×10-9和3.3×10-16，NH3·H2O的Kb为1.8×10-5，试求
⑴下列反应的平衡常数：
+4NH3
⑵1.0mol·dm-3NH3溶液中
的比值。
6.已知：
，
试计算下列反应
，在298K时的平衡常数K，并指出反应自发的方向。
7.已知：
Au3++3e=Au
[AuCl4]-+3e=Au+4Cl-
计算[AuCl4]-的稳定常数。
8.在1dm-36mol·dm-3的NH3水中加入0.01mol固体CuSO4，溶解后，在此溶液再加0.01mol固体的NaOH，铜氨配合物能否被破坏？
（《无机化学例题与习题》吉大版）
9.将铜电极浸在一种含有1.00mol·dm-3氨和1.00Cmol·dm-3Cu（NH3）
配离子的溶液里，若用标准氢电极作正极，经实验测得它和铜电极之间得电势差为0.0300V。
试计算Cu（NH3）
配离子得稳定常数（已知
=0.34V）。
（《无机化学例题与习题》吉大版）
10.为什么在水溶液中，Co3+离子能氧化水，[Co（NH3）6]3+却不能氧化水？
K稳，Co（NH3）
=1.38×105；K稳Co（NH3）
=1.58×1035；Kb，NH3=1.8×10-5
=1.808V；
=1.229V；
=0.401V（《无机化学例题与习题》吉大版）
参考答案
一选择题1.B2.D3.D4.D5.C6.A7.D8.A9.C10.C11.D12.A13.D14.D15.C16.A17.D18.A19.C20.B21.C22.C23.D24.B25.C26.D27.C28.B29.A30.C
二填空题
1.⑴>⑵<⑶<⑷<2.Zn（OH）2;Cd（OH）2
3.⑴
⑵
⑶
4.红色：
[Co（SO4）（NH3）5]Br溴化一硫酸根·五氨合钴（III）
紫色：
[CoBr（NH3）5]SO4硫酸一溴·五氨合钴（III）
5.[Pt（NH3）4][PtCl4]
6.⑴氯化硝基·氨·羟基·吡啶合铂（II）
⑵羟基·水·草酸根·乙二胺合铬（III）
⑶六氰合钴（III）酸六氨合铬（III）
⑷二氯·二羟基·二氨合铂（IV）
7.四面体正方形反8.dsp2；sp3
9.⑴3个⑵5个⑶4个⑷2个⑸1个⑹0个
10⑴NH4[Co（NCS）4（NH3）2]⑵[Co（ONO）（NH3）3（H2O）2]Cl2
⑶[Fe（CN）5（CO）]3-⑷[Cu（NH3）4][PtCl4]
⑸[CrBr2（H2O）4]Br·2H2O
三简答题
1.答：
因为四面体配合五中心原子采取sp3杂化，原来电子层结构不变，含有尽可能分占不同轨道且自旋平衡的单电子数较高，所以大多数是高自旋。
2.答：
⑴
⑵
⑶
3.答：
中，Zn2+电子构型为3d10，只能采取sp3杂化，
构型为四面体。
中，Ni2+电子构型为3d8，但Cl为弱配体，d电子不发生重排，故Ni2+采取sp3杂化，
为四面体结构。
中，Cu2+电子构型为3d9，按晶体场理论的结果，由于姜—泰勒效应，拉长的八面体中轴向的2个Cl-与中心离子作用太弱而失去，变为正方形的
。
中，Pt2+电子构型为5d8，这种正方形场的晶体场稳定化能与八面体场的晶体场稳定化能差值较大，
采取正方形结构，可获取更多的晶体场稳定化能。
同时Pt为第六周期元素，其5d轨道较为扩展，与配体的斥力大，分裂能△值大。
由于△较大，使Cl-配体相当于强场配体，中心离子的d8电子发生重排：
因此，在
中，Pt2+采取dsp2杂化，生成内轨型配合物，为平面正方形结构。
4.答：
直接与中心离子配合的配位原子（或离子）的数目较中心离子的配位数；配位数是由实验确定的；配位数与配体数目的关系是：
单基配位体：
配位数=配位体数目
双基配位体：
配位数=2x配位体数目。
总之，对于多基配体的配合物，配位体的数目不等于中心离子的配位数，要具体分析。
例如[Co（en）3]3+（式中en代表乙二胺）的配位数不是3而是6。
5.答：
Hg2+电子构型为5d10，
配离子中，电子没有d—d跃迁。
由于Hg2+
与I-靠配位键结合，键较弱，电荷跃迁较难，因而
为无色。
HgI2中，Hg
与I靠共价键结合，Hg2+强的极化能力和I-较大的变形性使电荷跃迁很容易进入，因而HgI2有较深的颜色。
6.答：
由于ⅠB、ⅡB金属元素的d轨道已填满电子，它们形成配合物时一般采用sp、sp2、sp3杂化，所以配位数一般不超过4。
7.答：
CN-为强场配体，与Fe2+配位时形成内轨配合物，即Fe2+离子采取d2sp3杂化，所以[Fe（CN）6]4-无成单电子，为抗磁性。
H2O为弱场配体，与Fe2+配位时形成外轨配合物，即Fe2+离子采取sp3d2杂化，[Fe（H2O）6]2+有4个成单电子，为顺磁性。
8.答：
PH3与中心离子除了能形成配位键外，还能形成反馈键。
而NH3由于不易形成反馈键，故配位能力不如PH3强。
9.答：
Ni（CO）4为四面体，中心原子采取sp3杂化。
[Ni（CN）4]2-为平面正方形，中心原子采取dsp2杂化。
10.答：
第二个反应不形成AgI沉淀。
11.答：
[Pt（NH3）2（OH）2Cl2]有5种几何异构体，[Pt（NH3）2（OH）Cl3]有3种，[Pt（NH3）3Cl3]有2种。
12.答：
CuSO4：
SO42-场很弱，分裂能△很小，d电子在d—d跃迁时不吸收可见光而吸收红外光。
因吸收的光不在可见光范围内，因而CuSO4显白颜色。
CuCl2：
Cl-晶体使分裂能△值大小恰好在可见光能量范围内，d—d跃迁时电子吸收可见光，因而CuCl2显颜色。
CuSO4·5H2O：
配合物应写成[Cu（H2O）4]SO4·H2O，晶体场为H2O而不是SO42-。
Cu2+在H2O场中分裂能△大小也恰好在可见光范围内，发生d—d电子跃迁而使
CuSO4·5H2O显色。
13.答：
能与AgNO3反应生成AgCl沉淀者，Cl-为外界，化学结构式为[CoSO4（NH3）5]Cl能与BaCl2反应生成BaSO4沉淀者外界为SO42-，化学结构式为[CoCl（NH3）5]SO4二个配合物之间属解离异构关系。
14.解
（1）六氯合锑（III）酸铵
（2）四氢合铝（III）酸锂
（3）三氯化三（乙二胺）合钴（III）
（4）氯化二氯·四水合钴（III）
（5）二水合溴化二溴·四水合钴（III）
（6）羟·水·草酸根·乙二胺合铬（III）
（7）六硝基合钴（III）配阴离子
（8）氯·硝基·四氨合钴（III）配阳离子
（9）三氯·水·二吡啶合铬（III）
（10）二氨·草酸根合镍（II）
15.解
（1）[Pt（NH3）2（NO2）Cl]平面正方形2种异构体
H3NNO2H3NNO2
PtPt
H3NClH3NCl
（2）[Pt（Py）（NH3）ClBr]平面正方形3种异构体
ClPyClNH3
PtPt
BrNH3BrPy
ClNH3
Pt
PyBr
（3）[Pt（NH3）2（OH）2Cl2]八面体5种异构体
NH3NH3NH3
HOClClNH3HOCl
ClOHClOHHOCl
NH3NH3NH3
OHCl
ClNH3H
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