4.下列化合物属于缺电子化合物的是()
A.BCl3B.HBF4C.B2O3D.Na[Al(OH)4]
5.碳原子的配位数为4时,它所采取的杂化方式是()
(吴成鉴《无机化学学习指导》)
A.sp2dB..dsp2C.sp3D.d2sp
6.下列各对物质中,中心原子的轨道杂化类型不同的是()
A.CH4和SiH4B.H3O+和NH3C.CH4和
D.CF4和SF4
7.下列含氧酸根中,具有环状结构的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)
A.
B.
C.
D.
8.下列分子中偶极距不为零的是()
A.BCl3B.SiCl4C.PCl5D.SnCl2
9.下列物质中酸性最强的是()
A.B(OH)3B.Al(OH)3C.Si(OH)4D.Sn(OH)4
10.下列物质中酸性最强的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)
A.H2SnO3B.Ge(OH)4C.Sn(OH)4D.Ge(OH)2
11.下列各组化合物中,对稳定性判断正确是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)
A.H2CO3>Ca(HCO3)2B.Na2CO3>PbCO3
C.(NH4)2CO3>K2CO3D.Na2SO3>Na2SO4
12.下列化合物中,不水解的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)
A.SiCl4B.CCl4C.BCl3D.PCl5
13.1mol下列物质生成正酸时需要水的mol数最多的是()
A.B2O3B.P4O10C.(SO3)3D.N2O5
14.下列物质中还原性最强的是()
A.GeH4B.AsH3C.H2SeD.HBr
16.常温下,不能稳定存在的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)
A.
B.SnCl4C.PbCl4D.GeCl4
17.下列氧化物中,氧化性最强的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)
A.SiO2B.GeO2C.SnO2D.Pb2O3
18.下列化合物中不能稳定存在的是()
A.SbI3B.PI3C.AlI3D.TlI3
19.下列分子中,几何构型为平面三角形的是()
A.BF3B.NH3C.PCl3D.ClF3
20.下列晶体熔化时,需要破坏共价键的是()
A.HFB.CuC.KFD.SiO2
21.碳原子的配位数为4时,它所采取的杂化方式是()
A.sp2dB.dsp2C.sp3D.d2sp
22.下列分子中,存在多中心键的是()
A.BCl3B.SiF4C.CCl4D.CO2
23.价电子数目与价电子数目相等的原子称为()(吴成鉴《无机化学学习指导》)
A.缺电子原子B.等电子原子C.等电子体D.缺电子体
二名词解释
1.缺电子原子2.多中心键
3.桥键4.对角线规则
三填空题
1.硅胶的化学组成式;主要性质。
(川师大《无机化学学习指导》)
2.硬度;金刚石单质硅;原因是。
(吉林大学《无机化学例题与习题》)
3蓄电池是的装置。
铅蓄电池的电极材料是.,电解液是。
川师大《无机化学学习指导》)
4向MgCl2溶液中加入Na2CO3溶液,生成的沉淀物是。
(吴成鉴《无机化学学习指导》)
5.将各氧化物写成盐的形式,三氧化铅,四氧化三铅,四氧化三铁。
(川师大《无机化学学习指导》)
6.Pb3O4呈色,俗称,与HNO3作用时,铅有生成,有生成.(吉林大学《无机化学例题与习题》)
7.碳的同素异性体有;分别是。
(吉林大学《无机化学例题与习题》)
8.写出下列化合物的颜色
PbCl2;PbI2;SnS;SnS2;PbS;
PbSO4;PbO;Pb2O3。
(吉林大学《无机化学例题与习题》)
9.碳族元素的价电子构型是,所以常见的氧化态为和。
由于,从上到下高价稳定,低价稳定。
10.晶态硅的晶体结构;干冰的化学式。
石英的晶体结构。
水玻璃的化学式。
(川师大《无机化学学习指导》)
四简答题
1.N2和CO是有相同的分子轨道和相似的分子结构,但CO与过渡金属形成配合物能力比N2强得多,请解释原因。
2.不存在BH3而只存在其二聚体B2H6,AlCl3气态时也为双聚体,但BCl3却不能形成二聚体。
请解释原因。
3.H3BO3与H3PO3化学性质相似,为什么H3BO3为一元酸,而H3PO3为二元酸?
4.在温热气候条件下的浅海地区往往发现有厚厚的石灰岩沉积,而在深海地区很少见到。
试用平衡移动原理说明CO2浓度的变化对海洋中碳酸钙的沉积有何影响?
5.两种区别NaHCO3和Na2CO3的方法是?
6.为什么BCl3能强烈水解?
写出水解反应方程式。
五计算题
1.试计算;在293K和101Kpa下,饱和H2CO3溶液的pH值是多少?
2.将含有Na2CO3和NaHCO3的固体混合物60.0g溶于少量水后,稀释到2.00L,测的该溶液的pH值为10.6。
试计算原来混合物中Na2CO3及NaHCO3各多少克?
3.在0.2mol·L-1的Ca2+盐溶液中加入等体积的Na2CO3溶液,将得到什么产物?
若以0.2mol·L-1Cu2+盐代替Ca2+盐产物是什么?
再以0.2mol·L-1的Al3+盐代替Ca2+盐,产物又是什么?
以容度积计算说明。
4.两种气态硼氢化物的化学式和密度ρ如下:
BH3在290K和53978Pa时的密度为0.629g·L-1;B2H5在292K和6916Pa时的密度为0.1553g·L-1。
这两种化合物的相对分子质量各是多少?
写出它们的分子式。
5.有人根据下列反应式制备了一些硼烷:
4BF3(g)+3LiAlH4(s)→2B2H6(g)+3LiF(s)+3AlF3(s)若产率为100%,用5gBF3和10.0gLiAlH4反应能得到多少克B2H6?
制备时由于用未经很好干燥的乙醚,有些B2H6与水反应损失了。
B2H6(g)+6H2O(l)→2H3BO3(乙醚)+6H2(g)
有多少B2H6将与0.01g水起反应?
参考答案
一选择题
1.C2.C3.D4.A5.C6.D7.A8.D9.A10.B11.B12.B13.B14.A15.C16.C
17.D18.D19.A20.D21.C23.B二名词解释(略)
三填空题
1.xSiO2.yH2O,干燥剂、吸附剂
2.》碳的半径比硅小,金刚石的碳原子间共价健强。
3.化学能和电解能相互转化。
Pb和PbO2H2SO4溶液
4.Mg2(OH)2CO3
5.Pb(PbO3)、Pb2(PbO4)、Fe(FeO2)2
6.红、铅丹、1/3PbO2、2/3Pb(NO3)2
7.8.白、黄、棕、黄、黑、白、黄、橙黄
9.ns2np2,+4和+2,惰性电子对效应,越来越不。
10.金刚石(原子晶体),CO2,SiO4四面体联结的网状结构,Na2O·xSiO2(或用Na2SiO3表示)
四简答题
1.N2与CO有相同的分子轨道式,原子间都为三重键,互为等电子体。
但两者成键情况不完全相同,N2分子结构:
N≡N:
,CO分子结构
,由于CO分子中O向C有
配键,使C原子周围电子密度增大,另外,C的电负性比N小得多,束缚电子能力弱,给电子对能力强,因此,CO配位能力强。
2.BH3,AlCl3,BCl3都是缺电子化合物,都有形成双聚体的倾向。
BH3由于形成双聚体倾向特别大而以双聚体B2H6形式存在,形成双聚体而解决了缺电子问题,AlCl3气态也以双聚体形式存在。
BCl3中存在
键缓解了其缺电子问题;同时B半径小,Cl-半径大,在B周围容纳4个Cl-,显得拥挤也使BCl3不能形成双聚体。
3.H3BO3为缺电子化合物,O—H键不离解,而是接受水分子中的OH-,释放出H+:
因而为一元酸。
H3PO3的结构式为:
在水中,二羟基(OH)氢可以电离或被置换,而与中心原子P以共价键相连的H不能离解或被置换,因而H3PO3为二元酸。
4.碳灰岩的形成是CaCO3的沉积结果,海水中溶解一定量CO2,因此CaCO3与CO2、H2O之间存在着下列平衡CaCO3(s)+CO2+H2O
Ca(HCO3)2(aq)海水中CO2的溶解度升高而较小,随压力的增大而增大,在浅海地区,海水底层压力较小,同时水温较高,因而CO2浓度较小,据平衡移动的原理,上述平衡向生成CaCO3方向移动,因而浅海地区有较多的CaCO3沉淀。
深海地区情况相反,故深海底层沉积的CaCO3很少。
5.⑴NaHCO3(s)加热产生CO2气体,而Na2CO3加热无气体产生。
⑵NaHCO3的溶液pH值(~8),小于Na2CO3液的pH(~11)
6.∵BCl3为缺电子化合物,有一空轨道可给H2O分子的未配电子对进攻:
第一步水解的产物二氯氢氧化硼继续与水反应,重复配位和取代作用,最后得H3BO3和HCl。
BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl
五计算题
1.解:
H2CO3的K1=4.30×10-7,K2=5.61×10-11,由于K1/K2>100,
故可按一元酸进行计算:
在293K和101Kpa下,H2CO3饱和溶液的浓度为0.033mol·L-1,c/K1>400,
可利用
pH=-lg(1.19×10-4)=3.92
饱和Na2CO3溶液的pH为3.92。
2.解:
设原有混合物中含xgNa2CO3,则NaHCO3的质量为60.0-xg。
Na2CO3和NaHCO3组成了缓冲溶液,其pH值可用
pH=pK2-
=Pk2-
将已知数据代入得
x=44.3g
混合物Na2CO3和NaHCO3的质量分别为:
m(Na2CO3)=x=44.3g
m(NaHCO3)=60.0-x=15.7g。
3.解:
(1)Ksp(CaCO3)=8.7×10-9,Ksp[Ca(OH)2]=6.9×10-3,H2CO3的K2=5.6×10-11。
CO32-在溶液中发生水解反应:
CO32-+H2O
HCO3-+OH-
溶液中的OH-浓度和CO32-浓度分别为:
[OH-]=(Kh1·c)1/2=[(1×10-14×0.1)/(5.6×10-11)]1/2=4.2×10-3mol·L-1
[CO32-]=0.1-4.2×10-3=0.0958mol·L-1
有关离子的浓度乘积为:
[Ca2+][OH-]2=0.1×(0.0042)2=1.76×10-6<Ksp[Ca(OH)2]
[Ca2+][CO32-]=0.1×0.0958=9.58×10-3>Ksp(CaCO3)
所以,加入Na2CO3后,产生的沉淀物是CaCO3,而不会生成Ca(OH)2沉淀。
(2)查出CuCO3和Cu(OH)2的溶度积常数。
由于[Cu2+][OH-]2>Ksp[Cu(OH)2],[Cu2+][CO32-]>Ksp(CuCO3),可生成Cu(OH)2和CuCO3沉淀,沉淀物是碱式碳酸铜Cu(OH)2·CuCO3。
(3)Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,
[Al3+][OH-]3=0.1×(4.2×10-3)3>Ksp[Al(OH)3],所以生成Al(OH)3沉淀。
4.解:
设化学式为BH3和B2H5的两种气态硼氢化物的分子式分别为(BH3)x和(B2H5)y。
则(BH3)x的摩尔质量为:
(1)M=ρRT/P=(0.629×8.314×103×290)/53978=28g·mol-1
BH3的式量为14,则x值为:
x=28/14=2
故相对分子质量为28,分子式为B2H6。
(2)(B2H5)y的摩尔质量为:
M=(0.1553×8.314×103×292)/6916=54.5g·mol-1
B2H5的式量为27,则y值为:
y=54.5/27=2
故相对分子质量为54.5,分子式为B4H10。
5.解:
首先判断哪种反应物过量。
设5gBF3能与xgLiAlH4
发生反应。
则:
4BF3(g)+3LiAlH4(s)→2B2H6(g)+3LiF(s)+3AlF3(s)
4×683×382×28
5xy
x=(3×38×5)/(4×68)=2.1g
计算结果表明5gBF3只能与2.1gLiAlH4反应,故LiAlH4
过量,应根据BF3的量进行计算。
设5gBF3跟足量的LiAlH4反应生成ygB2H6。
y=(5×2×28)/(4×68)=1.0g
设有zgB2H6与0.01g水起反应。
B2H6(g)+6H2O(l)→2H3BO3(乙醚)+6H2(g)
286×18
z0.01
z=(28×0.01)/(6×68)=0.003g
∴5gBF3和10.0gLiAlH4反应能得到1.0克B2H6,有0.003gB2H6将与0.01g水起反应。