西南大学1128《化学一》作业答案.docx

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西南大学1128《化学一》作业答案

2016西南大学【1128】《化学分析

（一）》

61、绝对误差：

答案：

指测量值与真值（真实值）之差

62、精密度：

答案：

表示分析结果与真实值接近的程度

63、H2SO4（c1）+HCOOH（c2）水溶液的质子平衡式                       。

答案：

[H+]=[OH-]+[HCOO-]+2c1

64、用Fe3+滴定Sn2+，若浓度均增大10倍，则滴定突跃          （指增加、减少几个单位或不变）。

答案：

不改变 

65、 用淀粉作指示剂，直接碘量法可在滴定前加入，以蓝色      为滴定终点；间接碘量法在近终点时加入，以蓝色         为滴定终点。

答案：

出现；消失

 66、缓冲溶液的作用是                        

答案：

调节溶液的酸度

67、测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）：

59.82，60.06，59.86，60.24。

则 相对平均偏差为        ；相对标准偏差为         。

答案：

0.26% ；0.33%  

68、准确度高低用           衡量，它表示                      。

精密度高低用             衡量，它表示             。

答案：

误差；测定结果与真实值的接近程度；偏差；平行测定结果相互接近程度  

69、用淀粉作指示剂，直接碘量法可在滴定前加入，以蓝色      为滴定终点；间接碘量法在近终点时加入，以蓝色         为滴定终点。

答案：

出现；消失

70、 浓度均为1.0mol/LHCl滴定NaOH溶液的滴定突跃是pH=3.3~10.7，当浓度改为0.010mol/L时，其滴定突跃范围是_________________。

答案：

5.3~8.7 

71、HPO42-的共轭碱是           ；共轭碱是           。

答案：

PO43-； H2PO4-

72、对某试样进行多次平行测定，各单次测定的偏差之和应为     ；而平均偏差应   ，这是因为平均偏差是            。

答案：

0；不为0；各偏差绝对值之和除以测定次数

73、0.05020是     位有效数字，pH=10.25是     位有效数字。

答案：

4；2

 74、 用Fe3+滴定Sn2+，若浓度均增大10倍，则在化学计量点前0.1%时电极电位         ，在化学计量点后电极电位        （指增加、减少或不变）。

答案：

不变；不变

75、已知磷酸的pKa1=2.16，pKa2=7.21，pKa3=12.32。

若用0.10mol/L的HCl溶液滴定0.10mol/L的Na3PO4溶液，则滴定到第二个化学计量点时体系的pH       

答案：

pH=9.72

 76、 为保证滴定分析的准确度，要控制分析过程中各步骤的相对误差0.1%，用万分之一分析天平差减法称量试样的质量应          ，用50mL滴定管滴定，消耗滴定剂体积应           

答案：

≥0.2g;_≥20ml

77、用高锰酸钾法测定Ca2+时，所属的滴定方式是            

答案：

间接滴定

78、使用佛尔哈德时，滴定体系的酸度不能太低，原因是                             

答案：

酸度太低时；Fe3+会发生水解  

79、精密度用   表示，表现了测定结果的     。

     越小说明分析结果的精密度越高，所以    的大小是衡量精密度高低的尺度。

答案：

偏差；彼此的吻合程度；偏差；偏差

80、用Ce（SO4）2标准溶液滴定FeSO4（滴定反应Ce4＋+Fe2＋=Ce3＋+Fe3＋），当滴定至99.9%时溶液的电位是___________伏；滴定至化学计量点时是__________伏；滴定至100.1%又是____________伏。

（已知EFe3＋/Fe2＋=0.80V; ECe4＋/Ce3＋=1.60V）

答案：

0.86；1.06；1.26

81、法扬斯法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入糊精，其目的是保护           

答案：

胶状沉淀

 82、已知lgK（FeY）=14.32, pH=3.0时，lgaY（H）=10.60,因此在pH=3.0的溶液中，Fe2＋         被EDTA准确滴定。

（能或者不能）

答案：

不能

83、20mL0.1mol/L的HCl和20mL0.05mol/L的Na2CO3混合，溶液的质子条件式                                                  。

答案：

2[H2CO3]+[HCO3-]+[H+]=[OH-]

84、e为           位有效数字；100.0035为          位有效数字

答案：

无限；四

85、莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为    __、_     _____。

答案：

铬酸钾、铁矾铵 

86、各种缓冲溶液的缓冲能力可用                         来衡量.

答案：

缓冲容量

87、计算0.1mol×L-1NaOH滴定0.1mol×L-1HAc的终点误差。

（1）滴定至pH=9.0；

（2）滴定至pH=7.0

答案：

88、计算AgCl在0.10mol·L-1的HCl溶液中的溶解度。

已知：

Ag+与Cl-络合物的lgb1=3.04、lgb2=5.04、lgb3=5.04、lgb4=5.30，Ksp（AgCl）=1.8×10-10

答案：

89、已知Zn2+-NH3溶液中，锌的分析浓度为0.020mol·L-1，游离氨的浓度[NH3]=0.10mol·L-1，计算溶液中锌-氨配合物各型体的浓度。

lgb1~lgb4:

2.27,4.61,7.01,9.06,

答案：

90、计算在pH=3.0时，cEDTA=0.01mol×L-1时Fe3+/Fe2+电对的条件电位。

解：

查得：

lgKFeY-=25.1，lgKFeY2-=14.32，EFe3+/Fe2+=0.77V

答案：

91、用0.200mol/LNaOH滴定0.200mol/LHCl-0.200mol/LHAc混合溶液中的HCl，问计量点是的pH是多少？

以甲基橙为指示剂，滴定的终点误差为多少？

已知：

HAc的Ka=1.8x10-5

答案：

92、下列各种系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。

①砝码受腐蚀：

②天平的两臂不等长：

③容量瓶与移液管未经校准：

④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：

    ⑤试样在称量过程中吸潮：

①砝码受腐蚀：

答案：

①砝码受腐蚀：

答：

系统误差（仪器误差）；更换砝码。

②天平的两臂不等长：

答：

系统误差（仪器误差）；校正仪器。

③容量瓶与移液管未经校准：

答：

系统误差（仪器误差）；校正仪器。

④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：

答：

系统误差（方法误差）；修正方法，严格沉淀条件。

⑤试样在称量过程中吸潮：

答：

系统误差（操作误差）；严格按操作规程操作。

93、确定络合滴定最高酸度、最低酸度以及最佳酸度的依据是什么？

答案：

①滴定剂EDTA存在酸效应；酸度太高，Y的酸效应太大，条件稳定常数较小，pM′突跃小，终点误差大，因此，要控制酸度的上限值。

准确滴定的条件：

logK’MY≥8。

络合滴定过程中指示剂的使用有合适的酸度范围；

②金属离子与OH-会发生副反应，甚至生成沉淀而影响络合滴定。

大多金属离子，在酸度过低的情况下易发生水解甚至形成Mn（OH）n沉淀，也会使条件稳定常数降低，因此，络合滴定过程中需控制一个最低酸度。

最低酸度是防止生成沉淀M（OH）n沉淀的最低酸度

③从滴定反应考虑，在pH低~pH高范围内进行滴定，可以达到一定的值而又不致生成沉淀但滴定的终点误差不仅决定于logK’MY值，还与DpM值有关.由于EDTA和指示剂的酸离解常数不同，aY（H）和随pH值变化的速率不同，导致pMsp和pMep随pH值变化的速率不同，两变化曲线相交一点，此点所对应的pH值即为用指示剂确定终点时滴定的最佳酸度

94、下列试样①NH4Cl、②BaCl2、③KSCN、④Na2CO3+NaCl、⑤NaBr，如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？

为什么？

无

95、某学生进行中和滴定实验的操作过程如下：

请指出错误之处并纠正

A.取一支碱式滴定管，B.用蒸馏水洗净，C.即加入待测的NaOH溶液，D.记录液面刻度读数，E.用酸式滴定管精确放出一定量标准酸液，F.置于经标准酸液润洗的洁净锥形瓶中，G.加入适量蒸馏水，H.加入酚酞指示剂2滴，I.滴定时边滴边摇动，J.边注视滴定管内液面的变化，K.当小心滴到溶液由无色变成粉红色时，即停止滴定，L.记录液面刻度读数，M.根据滴定管的两次读数得出NaOH溶液体积为22mL。

答案：

错误之处为C、E、J、K、M。

   C:

应用待测的NaOH溶液润洗滴定管三次再加入待测溶液，否则导致滴定管内的NaOH溶液浓度偏低；

   F:

锥形瓶不能用标准溶液润洗，否则消耗的滴定液体积偏多，导致滴定结果偏低；

   J:

滴定时应注视锥形瓶中颜色的变化；

   K:

应待指示剂半分钟内不褪色，再停止反应；

M:

根据滴定管的有效数字，结果应当保留小数点后2位为22.00mL。

96、称取NaHCO3和Na2CO3的混合物0.3380g,用适量水溶解，以甲基橙为指示剂，用HCl（0.1500mol/L）滴定至终点时，消耗35.00mL。

计算：

（1）如以酚酞为指示剂，用上述HCl滴定至终点时，需消耗多少mL？

（2）NaHCO3在混合试样中的百分含量为多少？

（NaHCO3摩尔分子量为84.01g/mol，Na2CO3摩尔分子量为105.99g/mol）

答案：

 甲基橙和酚酞的区别在于，甲基橙全部反应，酚酞是滴定Na2CO3变成NaHCO3。

所以有n（NaHCO3）+2n（Na2CO3）=0.00525mol

         84n（NaHCO3）+106n（Na2CO3）=0.3380g

解方程得n（NaHCO3）=0.00193mol，n（Na2CO3）=0.00166mol

消耗HCl为11.07mL

（2）m（NaHCO3）=n（NaHCO3）×M（NaHCO3）=0.00193mol×84.01g/mol=0.1621g

w=m（NaHCO3）/m总×100%=0.1621g/0.3380g×100%=47.96%

97、使用碘量法滴定时，误差的主要来源是什么？

如何减小误差？

答案：

解：

（1）误差来源主要是I2挥发和I-被O2氧化 

（2）减小误差的措施：

防止I2挥发的方法：

加入过量的KI（比理论值大2~3倍）；在室温中进行；使用碘瓶，快滴慢摇。

防止I-被O2氧化的方法：

降低酸度，以降低I-被O2氧化的速率；防止阳光直射，除去Cu2+、NO2-等催化剂，避免I-加速氧化；使用碘量瓶，滴定前的反应完全后立即滴定，快滴慢摇。

98、简述影响条件电极电位的因素有哪些？

这些因素如何影响电极电位。

答案：

影响条件电极电位的因素包括盐效应、酸效应、形成沉淀和配合物。

与其它常常存在的副反应相比，影响甚小，故盐效应在估算与讨论中常常忽略不计。

电对的半电池反应中若有H+或OH-参加，溶液酸度改变将直接引起条件电位的改变

若氧化态生成沉淀，将使条件电位降低；若还原态生成沉淀，将使条件电位升高；若生成的氧化态配合物的稳定性高于还原态配合物的稳定性，条件电位降低；反之，条件电位将增高

99、配位滴定方式有几种？

各举一例.

答案：

（1）直接滴定法:

直接滴定是配位滴定最基本的方法。

也就是在适当条件下，直接用EDTA滴定被测离子。

可直接滴定约40种以上金属离子，如Ca2+、Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+以及大部分稀土金属离子。

（2）返滴定法:

返滴定法是试液中加入已知量的EDTA标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种标准溶液的浓度和用量，即可求得被测物质的含量。

例如：

Al3+与EDTA配位缓慢；易水解；Al3+又封闭指示剂二甲酚橙。

因此常采用返滴定法滴定Al3+。

（3）置换滴定法:

利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子，或置换出EDTA，然后滴定，这就是置换滴定法。

利用置换滴定法可改善指示剂指示滴定终点的敏锐性。

例如，铬黑T（EriochromeBlackT,EBT）与Ca2+显色不灵敏，但对Mg2+显色较灵敏。

因而可以在pH=10时加入少量MgY滴定Ca2+。

（4）间接滴定法:

有些金属离子和非金属离子不与EDTA络合或者配合物不稳定，可采用间接滴定法。

例如，K+不与EDTA络合，但可先将其沉淀为K2NaCo（NO2）6·6H2O，沉淀过滤溶解后，用EDTA滴定其中的Co2＋，以间接测定K+含量。

100、分布系数的含义

答案：

平衡体系中，某种型体的平衡浓度占其总浓度的分数称为分布系数。