【能力提升】
12.Ⅰ金属钨用途广泛,主要用于制造硬质或耐高温的合金,以及灯泡的灯丝。
高温下,在密闭容器中用H2还原WO3可得到金属钨,其总反应为:
WO3(s)+3H2(g)W(s)+3H2O(g)
(1)上述反应的化学平衡常数表达式为________。
(2)某温度下反应达平衡时,H2与水蒸气的体积比为2∶3,则H2的平衡转化率为________;随温度的升高,H2与水蒸气的体积比减小,则该反应为________反应(填“吸热”或“放热”)。
Ⅱ.一定条件下,将NO2与SO2以体积比1∶2置于密闭容器中发生反应:
NO2(g)+SO2(g)
SO3(g)+NO(g)。
(1)下列能说明反应达到平衡状态的是________。
a.体系压强保持不变b.混合气体颜色保持不变
c.SO3和NO的体积比保持不变d.每消耗1molSO3的同时生成1molNO2
(2)测得上述反应平衡时NO2与SO2体积比为1∶6,则平衡常数K=________。
III研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
2NO2(g)+NaCl(s)
NaNO3(s)+ClNO(g) K1 ΔH1<0(Ⅰ)
2NO(g)+Cl2(g)
2ClNO(g) K2 ΔH2<0(Ⅱ)
为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响,在恒温下,向2L恒容密闭容器中加入0.2molNO和0.1molCl2,10min时反应(Ⅱ)达到平衡。
测得10min内v(ClNO)=7.5×10-3mol·L-1·min-1,则平衡后n(Cl2)=________mol,NO的转化率α1=________。
其他条件保持不变,反应(Ⅱ)在恒压条件下进行,平衡时NO的转化率α2________α1(填“>”“<”或“=”),平衡常数K2______(填“增大”“减小”或“不变”)。
若要使K2减小,可采取的措施是________。
13.目前工业上可利用CO或CO2来生产燃料甲醇,某研究小组对下列
有关甲醇制取的三条化学反应原理进行探究。
已知在不同温度下的化学反应平衡常数(K1、K2、K3)如下表所示:
化学反应
焓变
平衡
常数
温度/℃
500
700
800
①2H2(g)+CO(g)
CH3OH(g)
ΔH1
K1
2.5
0.34
0.15
②CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)
ΔH2
K2
1.0
1.70
2.52
③CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH3
K3
请回答下列问题:
(1)反应②是________(填“吸热”或“放热”)反应。
(2)根据反应①与②可推导出K1、K2与K3之间的关系,则K3=________(用K1、K2表示);根据反应③判断ΔS________0(填“>”、“=”或“<”),在________(填“较高”或“较低”)温度下有利于该反应自发进行。
(3)要使反应③在一定条件下建立的平衡逆向移动,可采取的措施有________(填写字母序号)。
A.缩小反应容器的容积B.扩大反应容器的容积C.升高温度
D.使用合适的催化剂E.从平衡体系中及时分离出CH3OH
(4)500℃时,测得反应③在某时刻,CO2(g)、H2(g)、CH3OH(g)、H2O(g)的浓度分别为0.1mol·L-1、0.8mol·L-1、0.3mol·L-1、0.15mol·L-1,则此时v正________v逆(填“>”、“=”或“<”)。
(6)某兴趣小组研究反应②的逆反应速率在下列不同条件随时间的变化曲线,开始时升温,t1时平衡,t2时降压,t3时增加CO浓度,t4时又达到平衡。
请画出t2至t4的曲线。
【课外拓展】
14.H2O2是一种绿色氧化还原试剂,在化学研究中应用广泛。
(1)某小组拟在同浓度Fe3+的催化下,探究H2O2浓度对H2O2分解反应速率的影响。
限选试剂与仪器:
30%H2O2溶液、0.1mol·L-1Fe2(SO4)3溶液、蒸馏水、锥形瓶、双孔塞、水槽、胶管、玻璃导管、量筒、秒表、恒温水浴槽、注射器。
①写出本实验H2O2分解反应方程式并标明电子转移的方向和数目:
________________________。
②设计实验方案:
在不同H2O2浓度下,测定____________________________________。
(要求所测得的数据能直接体现反应速率大小)。
③设计实验装置,完成下图中的装置示意图。
④参照下表格式,拟定实验表格,完整体现实验方案(列出所选试剂体积、需记录的待测物理量和所拟定的数据;数据用字母表示)。
物理量
实验序号
V[0.1mol·L-1
Fe2(SO4)3]/mL
……
1
a
……
2
a
……
(2)利用图(a)和(b)中的信息,按图(c)装置(连通的A、B瓶中已充有NO2气体)进行实验。
可观察到B瓶中气体颜色比A瓶中的______
____(填“深”或“浅”),其原因是__________________
(a) (b)(c)
15.合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,其反应原理为
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH=-92.4kJ·mol-1。
一种工业合成氨的简式流程图如下
:
(1)天然气中的H2S杂质常用氨水吸收,产物为NH4HS。
一定条件下向NH4HS溶液中通入空气,得到单质硫并使吸收液再生,写出再生反应的化学方程式_____________________。
(2)步骤Ⅱ中制氢气的原理如下:
①CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g)ΔH=+206.4kJ·mol-1
②CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)ΔH=-41.2kJ·mol-1
对于反应①,一定可以提高平衡体系中H2的百分含量,又能加快反应速率的措施是_________。
a.升高温度 b.增大水蒸气浓度 c.加入催化剂 d.降低压强
利用反应②,将CO进一步转化,可提高H2的产量。
若1molCO和H2的混合气体(CO的体积分数为20%)与H2O反应,得到1.18molCO、CO2和H2的混合气体,则CO的转化率为____________。
(3)图(a)表示500℃、60.0MPa条件下,原料气投料比与平衡时NH3体积分数的关系。
根据图中a点数据计算N2的平衡体积分数:
____________。
(4)依据温度对合成氨反应的影响,在图(b)坐标系中,画出一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升高,NH3物质的量变化的曲线示意图。
(a) (b)
(5)上述流程图中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是(填序号)________。
简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法:
____________________
_____________________。
【高考链接】
16.(2016年高考北京卷)下列食品添加剂中,其使用目的与反应速率有关的是()
A.抗氧化剂B.调味剂C.着色剂D.增稠
剂
17.【2016年高考江苏卷】一定温度下,在3个体积
均为1.0L的恒容密闭容器中反应2H2(g)+CO(g)
CH3OH(g)达到平衡。
下列说法正确的是()
A.该反应的正反应放热
B.达到平衡时,容器Ⅰ中反应物转化率比容器Ⅱ中的大
C.达到平衡时,容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的两倍
D.达到平衡时,容器Ⅲ中的正反应速率比容器Ⅰ中的大
18.【2016年高考四川卷】一定条件下,CH4与H2O(g)发生反应:
CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g),设起始
=Z,在恒压下,平衡时
(CH4)的体积分数与Z和T(温度)的关系如图所示。
下列说法正确的是()
A.该反应的焓变△
H>0
B.图中Z的大小为a>3>b
C.图中X点对应的平衡混合物中
=3
D.温度不变时,图中X点对应的平衡在加压后
(CH4)减小
19.【2016年高考海南卷】顺-1,2-二甲基环丙烷和反-1,2-二甲基环丙烷可发生如下转化:
该反应的速率方程可表示为:
v(正)=k(正)c(顺)和v(逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定温度时为常数,分别称作正,逆反应速率常数。
回答下列问题:
(1)已知:
t1温度下,k(正)=0.006s-1,k(逆)=0.002s-1,该温度下反应的平衡常数值K1=_____;该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆),则
________0(填“小于”“等于”或“大于”)。
(2)t2温度下,图中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是_______(填曲线编号),平衡常数值K2=_____;温度t2___t1(填“小于”“等于”或“大于”),判断理由是______。
参考答案
1.D2.B.【解析】 图象中c点尚未建立平衡,反应继续向生成NH3的方向进行,正反应速率大于逆反应速率,A项错误;反应物H2的浓度a点大于b点,反应物的浓度越大,反应速率越快,B项正确;d、e两点为同一平衡状态,反应速率不再变化,相同,故C、D项错误。
3.D.【解析】 充入SO3(g)时正反应速率不变,A错;升温正逆反应速率都加快,B错;C中充入一定量Ar,各物质的浓度不变,反应速率不变,C错;D中充入SO3(g)其浓度增大,维持恒压则容积变大,反应物的浓度变小,正反应速率就变小,逆反应速率变大,正确。
4.C [解析]根据图像可知,T1>T2,ΔH<0,因此该反应是放热反应,故c(X)变化越大,放出热量越多,故M点放出的热量小于W点放出的热量,A项错误;T2温度下,在0~t1时间内,v(Y)=v(X)=mol·L-1·min-1,B项错误;因T1>T2,vM正=vM逆>v
W逆,又因vN逆<vW逆,所以vN逆5.C [解析]平衡常数仅与温度有关,A项错误;缩小容器容积时平衡左移;B、D项错误;由反应的平衡常数K=c(O2)及K只与温度有关可知,重新达到平衡时,c(O2)与加压前相等,又由p=cRT知,新平衡时压强与原来相同,C项正确。
6.C7.D8.C [解析]根据各物质的化学反应速率之比等于化学计量数之比,v(N)=v(M)==1.0×10-3mol·L-1·min-1,A项错误;
实验②中 X(g)+Y(g)
M(g)+N(g)
c起始(mol·L-1)0.010.0400
c转化(mol·L-1)0.0080.0080.0080.008
c平衡(mol·L-1)0.0020.0320.0080.008
求得:
K===1.0,B项错误;
根据温度相同,则K相等,
X(g)+ Y(g)
M(g)+ N(g)
c起始(mol·L-1)0.020.0300
c转化(mol·L-1)aaaa
c平衡(mol·L-1)0.02-a0.03-aaa
K===1.0,求得a=0.012,则X的转化率=×100%=60%,C项正确;根据上述三段式求得,在700℃,K≈2.6,则温度升高,K减小,该反应为放热反应,若④的温度为800℃,此时与③为等
效平衡,b=0.060,但④的温度为900℃,则平衡逆向移动,b<0.060,则D项错误。
9.C10C
11.A [解析]从题给数据可观察到,相等的时间段内(10min)反应消耗的N2O相等,即N2O浓度对反应速率无影响,A项正确;N2O的分解反应不是可逆反应,没有平衡状态,B项错误;根据半衰期概念,结合反应速率与浓度无关,可知浓度越大半衰期越长(若取浓度变化0.100→0.050,半衰期为50min,若取浓度变化0.080→0.040,半衰期为40min,即浓度越大半衰期越长),C项错误;若取10min为时间段,0~10min时N2O的转化率为10%,10~20min时N2O的转化率为11.1%,即浓度越大转化率越小,D项错误。
12.答案:
Ⅰ.
(1)K=
(2)60% 吸热
Ⅱ.
(1)b
(2)2.67或
III2.5×10-2 75% > 不变 升高温度
13.答案:
(1)吸热
(2)K1·K2 < 较低
(3)B、C (4)> (5)A、D
(6)如右图所示
14.答案:
(1)①
②相同时间内收集到的O2的体积
③
④物理量
物
理
量
实
验
时间
30%H2O2
溶液的体积
蒸馏水
的体积
O2的
体积
备注
1
b
c
0
m
c=d+e
2
b
d
e
n
(2)深 H2O2分解放热,使得B瓶中温度高,升高温度,反应2NO2(g)
N2O4(g)的平衡逆向移动,NO2浓度增大
[解析]②由于不同浓度的H2O2的分解速率不同,故相同时间内,分解速率越大,相同时间内收集到的O2就越多,故需要测定相同时间内收集到的O2的体积;
③根据O2难溶于水这一性质,可用倒置于水槽中的装满水的量筒收集O2,即通过排水法收集O2,通过量筒
的刻度读出收集到的气体的体积;④本实验中需测定的数据有:
用秒表测定相同的时间,通过量筒测出生成O2的体积,用量筒测出第一次所需30%H2O2溶液的体积,第二次所需30%H2O2溶液的体积以及蒸馏水的体积(保证两次溶液总体积相同,从而保证H2O2溶液浓度不同)。
(2)由图(a)可得热化学方程式H2O2(l)===H2O(l)+O2(g) ΔH<0,2NO2(g)
N2O4(g) ΔH<0。
由于H2O2的分解反应为放热反应[注意Fe2(SO4)3作催化剂],故右边烧杯中液体温度高于左边烧杯中液体温度,则B瓶中气体的温度高于A瓶中气体的温度,升高温度,
2NO2(g)
N2O4(g)的平衡逆向移动,c(NO2)增大,混合气体颜色加深。
15.答案:
(1)2NH4HS+O22NH3·H2O+2S↓
(2)a 90%(3)14.5%
(4)
(5)Ⅳ 对原料气加压;分离液氨后,未反应的N2、H2循环使用
16.A;解析:
试题分析:
A、抗氧化剂减少食品与氧气的接触,延缓氧化的
反应速率,A正确;B、调味剂是为了增加食品的味道,与速率无关,B错误;C、着色剂是为了给食品添加某种颜色,与速率无关,C错误;D、增稠剂是改变物质的浓度,与速率无关,D错误,答案选A。
17.AD;解析:
A分析I、III中数据知反应开始时I中加入的H2、CO与III中加入甲醇的物质的量相当,平衡时甲醇的浓度:
I>III,温度:
II,当其他条件不变时,升高温度反应速率加快,故达到平衡时,容器III中的正反应速率比容器I中的大,D正确。
18.A;解析:
从图分析,随温度升高甲烷的体积分数逐渐减小,说明升温平衡争相移动,则正反应为吸热反应,正确;B、
的比值越大,则甲烷的体积分数越小,故a<3
19.
(1)3小于2)B7/3大于放热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动