应用惰性电极电解熔融的Na2WO4和WO2混合物可以制备钠钨青铜，写出WO在阴极上放电的电极反应式：
___________。
28．（15分）许多含氮物质是农作物生长的营养物质。
（1）肼（N2H4）、N2O4常用于航天火箭的发射。
已知下列反应：
①N2（g）+O2（g）=2NO（g）ΔH=+180kJ·mol－1
②2NO（g）+O2（g）
2NO2（g）ΔH=－112kJ·mol－1
③2NO2（g）
N2O4（g）ΔH=－57kJ·mol－1
④2N2H4（g）+N2O4（g）=3N2（g）+4H2O（g）ΔH=－1136kJ·mol－1
则N2H4与O2反应生成氮气与水蒸气的热化学方程式为______________________。
（2）一定温度下，向某密闭容器中充入1molNO2，发生反应：
2NO2（g）
N2O4（g），测得反应体系中气体体积分数与压强之间的关系如图所示：
①a、b、c三点逆反应速率由大到小的顺序为___________。
平衡时若保持压强、温度不变，再向体系中加入一定量的Ne，则平衡___________移动（填“正向”“逆向”或“不”）。
②a点时NO2的转化率为___________，用平衡分压代替平衡浓度也可求出平衡常数Kp，则该温度下Kp=___________Pa－1。
（3）已知在一定温度下的可逆反应N2O4（g）
2NO2（g）中，v正=k正c（N2O4），v逆=k逆c2（NO2）（k正、k逆只是温度的函数）。
若该温度下的平衡常数K=10，则k正=_________k逆。
升高温度，k正增大的倍数_______（填“大于”“小于”或“等于”）k逆增大的倍数。
（4）氨气是合成众多含氮物质的原料，利用H2－N2—生物燃料电池，科学家以固氮酶为正极催化剂、氢化酶为负极催化剂，X交换膜为隔膜，在室温条件下即实现了合成NH3的同时还获得电能。
其工作原理图如下：
则X膜为___________交换膜，正极上的电极反应式为______________________。
35．【化学——选修3：
物质结构与性质】（15分）
铁和钴是两种重要的过渡元素。
请回答下列问题：
（1）钴在元素周期表中的位置是___________，其基态原子的价电子排布图为___________。
（2）FeCO3是菱铁矿的主要成分，其中C原子的杂化方式为___________；分子中的大π键可用符号Π
表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键可表示为Π
），则CO32－中的大π键应表示为___________。
（3）已知Fe2+半径为61pm，Co2+半径为65pm，在隔绝空气条件下分别加热FeCO3和CoCO3，实验测得FeCO3受热分解温度低于CoCO3，其原因可能是___________。
（4）Co（NH3）5Cl3是钴的一种配合物，向含0.01mol该配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，生成白色沉淀2.87g。
则该配合物的配位数为___________。
（5）奥氏体是碳溶解在r－Fe中形成的一种间隙固溶体，无磁性，其晶胞为面心立方结构（如图所示），则该晶体中与铁原子距离最近的铁原子数目为___________；若该晶胞参数为apm，则该晶体的密度为___________g·cm－3（阿伏加德罗常数的值用NA表示）。
36．【化学——选修5：
有机化学基础】（15分）
药物中间体Q、医用材料PVA的合成路线如下。
（1）A的分子式是C6H6，A→B的反应类型是_______。
（2）B→C是硝化反应，试剂a是_______。
（3）C→D为取代反应，其化学方程式是_______。
（4）E的结构简式是_______。
（5）F含有的官能团是________。
（6）G→X的化学方程式是________。
（7）W能发生聚合反应，形成的高分子结构简式是________。
（8）将下列E+W→Q的流程图补充完整（在虚线框内写出物质的结构简式）：
绝密★启用前
化学答案
7.【答案】D
【解析】“青矾”是绿矾，化学式为FeSO4·7H2O，《物理小识》中考查FeSO4·7H2O受热分解，FeSO4·7H2O受热分解的方程式为2FeSO4·7H2O
Fe2O3＋SO3↑＋SO2↑＋14H2O；A．根据绿矾分解方程式，赤色固体可能为Fe2O3，故A说法正确；B．＋2价Fe容易被氧气氧化，因此青矾密闭保存，防止氧化变质，故B说法正确；C．过程中Fe的化合价升高，部分S的化合价降低，该反应属于氧化还原反应，电子发生转移，故C说法正确；D．青矾厂气为SO2和SO3，故D说法错误。
故合理答案为D。
8.【答案】B
【解析】A．题目中没有给出质量，无法算出N2O和CO2的物质的量，无法求出分子数。
故A错误；B．3.1g31P的物质的量为0.1mol，中子数为（31-15）×0.1NA=1.6NA，3.2g32S的物质的量为0.1mol，中子数为（32-16）×0.1NA=1.6NA，故B正确；C．0.4molBaCl2中，阴离子为Cl−，故阴离子数为0.8NA，0.4molNa2O2中，阴离子为过氧根（O），故阴离子数为0.4NA，故C错误；D．正丁烷与异丁烷互为同分异构体，分子式C4H10，1mol正丁烷或异丁烷中共价键数均为
NA=13NA，故D错误。
故合理答案为B。
9.【答案】C
【解析】A．合成氨使用含铁催化剂，为防止催化剂中毒，须将原料“净化”处理，A项正确；B．步骤②中“加压”，可增大氮气、氢气浓度，加快合成氨反应速率又能使平衡右移，提高原料转化率，B项正确；C．合成氨反应放热，步骤③使用较高温度不利于提高原料转化率，同时使用催化剂也不能使平衡移动，步骤④、⑤能有利于提高原料的转化率，故C项错误；D．产品液氨可用酸吸收生成铵态氮肥。
液氨汽化时会吸收大量热，可用作制冷剂，D项正确。
故合理答案为C。
10.【答案】D
【解析】A．根据物质的结构简式可知该物质的分子式为C10H16O2，A正确；B．该物质中含有饱和C原子，根据CH4的正四面体结构可知，所有C原子不能在同一平面上，B正确；C．在该物质分子中8个C原子上含有H原子，不同化学环境的H原子有7种，因此该物质的一氯代物共有7种，C正确；D．该物质分子中含有碳碳双键，能够发生加成反应，若是与氢气发生加成反应，则该加成反应为还原反应；含有甲基C原子，该C原子上有H原子，可以发取代反应，也可以发生燃烧反应即氧化反应；由于该物质分子中无卤素原子、羟基，因此不能发生消去反应，D错误。
故合理选项是D。
11.【答案】B
【解析】由以上分析可以知道W为C元素、X为Na元素、Y为Al元素、Z为Si元素、Q为Cl元素，A．Na2O和SiO2化合生成硅酸钠，硅酸钠可用作防火剂，故A正确；B．电解饱和氯化钠溶液可以制备烧碱、氯气和氢气，不能制备金属钠，故B错误；C．C的氧化物有CO、CO2；Na的氧化物有Na2O、Na2O2；Cl的氧化物有Cl2O、ClO2等多种氧化物，故C正确；D．Al、Cl形成的化合物是是AlCl3，属于强电解质，故D正确。
故合理答案为B。
12.【答案】D
【解析】A．用NaOH溶液滴定甲酸溶液，恰好发生反应产生HCOONa溶液，该盐是强碱弱酸盐，选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞试液误差较小，A错误；B．图中a为HCOONa、HCOOH按1∶3关系混合得到的混合溶液，甲酸抑制水的电离，此时PH=3，由水电离出的c（H+）=10−11；b为HCOONa、NaOH按4∶1关系混合得到的混合溶液，溶液呈碱性，此时PH=12，由水电离出的c（H+）=10−12，所以a、b两点水的电离程度：
a>b，B错误；C．当加入10.00mLNaOH溶液时，溶液为等浓度的HCOONa、HCOOH的混合溶液，根据图示可知此时溶液的pH<7，说明HCOOH的电离作用大于HCOO−的水解作用，所以c（H+）>c（OH−），c（HCOO−）>c（Na+），盐电离产生的离子浓度大于弱电解质电离产生的离子浓度，因此c（Na+）>c（H+），所以离子浓度大小关系为：
c（HCOO−）>c（Na+）>c（H+）>c（OH−），C错误；D．当加入20.00mLNaOH溶液时，二者恰好反应产生HCOONa，该盐是强酸弱碱盐，HCOO−水解，使溶液显碱性，HCOO−+H2O
HCOOH+OH−，c（HCOO−）=
=0.0500mol/L，Kh=
=10−10，Kh=
，所以c（OH−）=
，所以溶液的pH>8，D正确；故合理选项是D。
13.【答案】C
【解析】A．由图所示，c电极上氧离子失电子被氧化，故c作阳极，则a为正极，故A错误；B．若用KOH溶液做电解质，则该装置成为电解水的装置，阴极上是氢离子得电子生成氢气，当电解质溶液吸收足量的二氧化碳后变为碳酸氢钠溶液，不能再吸收二氧化碳，故该装置不能连续长时间吸收二氧化碳，故B错误；C．由图所示，d极电极得电子，反应式为CO+4e−=C+3O2−，故C正确；D．碳元素化合价由+4变为0，则转移lmol电子可捕获CO25.6L（标况下），故D错误，故合理答案为C。
26.【答案】
（1）酒精喷灯平衡压强、检查装置是否存在堵塞
（2）①③②④⑤
（3）C+H2O（g）CO+H2、C+2H2O（g）CO2+2H2
（4）调整量气管至左右液面相平偏大
（5）当滴入最后一滴盐酸时，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不变色
测定洗净后干燥的BaCO3的质量
（6）缺少防倒吸装置
【解析】
（1）由装置图
知仪器a的名称为酒精喷灯。
玻璃导管b与内外气压相通，可平衡压强，并检查装置是否存在堵塞。
答案为酒精喷灯；平衡压强、检查装置是否存在堵塞；
（2）根据实验目的和实验原理，连接好装置，检查装置的气密性后，应进行的操作为向装置A、B、C、D中分别加入相应的试剂，打开活塞K，通入一段时间N2以排尽装置中的空气；再关闭活塞K，连接盛有适量水的量气管；点燃装置B处酒精喷灯预热木炭粉，以防止水蒸气进入硬质玻璃管后冷凝，使木炭粉潮湿不易与水蒸气反应；然后点燃装置A处酒精灯，提供水蒸气；待装置B处木炭粉完全反应后，停止加热，故正确的实验步骤为①③②④⑤。
答案为①③②④⑤；（3）装置B处硬质玻璃管中可能发生C与水蒸气在高温条件下生成CO、H2的反应和C与水蒸气在高温条件下生成CO2、H2的反应，其化学方程式分别为C+H2O（g）CO+H2、C+2H2O（g）CO2+2H2。
答案为C+H2O（g）CO+H2、C+2H2O（g）CO2+2H2；（4）读取量气管读数时，应注意的事项为冷却至室温、调整量气管至左右液面相平、平视读数。
若仰视读取初始读数，则读数偏大，导致所测气体的体积偏大。
答案为调整量气管至左右液面相平；偏大；（5）①甲基橙的变色范围为3.1〜4.4，故达到滴定终点时的现象为当滴入最后一滴盐酸时，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不变色。
答案为当滴入最后一滴盐酸时，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不变色；②根据信息知，反应生成的n（CO2）=（V1×l0−3L×0.1000mol·L−1-V3×10−3L×0.1000mol·L−1）/2=
mol；mg木炭粉中所含n（C）=
mol；由碳原子守恒知，所测混合气体中n（CO）=[
]mol=
mol；由化学方程式C+2H2O（g）CO2+2H2，计算得H2的理论产量为（
×2）mol=
mol，则H2的产率为
；③通过测定洗净后干燥的BaCO3的质量，可得出生成的CO2的质量，进一步计算出H2的产率。
答案为测定洗净后干燥的BaCO3的质量；（6）装置受热不均匀或装置内气体压强减小时，容易引起倒吸。
答案为缺少防倒吸装置。
27.【答案】
（1）Fe2O3Cl2
（2）2MnWO4+2Na2CO3+O22Na2WO4+2MnO2+2CO21∶4
（3）WO3（g）+3H2（g）=W（s）+3H2O（g）ΔH=（a-b）kJ·mol−1
（4）3.0
（5）通入HCl气体，在HCl气氛中加热
（6）WO+xe−=WO3x−+O2−
【解析】
（1）据“已知I”和化学式H2WO4、WO3知，黑钨矿（FeWO4、MnWO4）中Fe、Mn元素均为+2价，在步骤①中分别被空气氧化为Fe2O3、MnO2，即“滤渣1”有MnO2和Fe2O3。
“滤渣1”与浓盐酸共热时，MnO2与HCl反应生成Cl2，另有浓盐酸挥发出HCl和水蒸气。
（2）从步骤③看，“滤液1”中含有Na2WO4。
步骤①MnWO4中Mn被O2氧化为MnO2、WO与Na2CO3生成Na2WO4并放出CO2，由此写出方程式为2MnWO4+2Na2CO3+O22Na2WO4+2MnO2+2CO2。
FeWO4被O2氧化为Fe2O3，据化合价升降数相等，得氧化剂（O2）与还原剂（FeWO4）的物质的量之比为1∶4。
（3）据盖斯定律，将两个已知热化学方程式相减，消去WO3（s）可得目标热化学方程式WO3（g）+3H2（g）=W（s）+3H2O（g）ΔH=（a-b）kJ·mol−1。
（4）步骤⑥所得溶液中溶质有MnCl2、FeCl3，步骤⑦调节pH使Fe3+完全沉淀而Mn2+不沉淀。
当c（Fe3+）=1.0×10−5mol·L−1时，由Ksp[Fe（OH）3]=1.0×10−38得c（OH-）=1.0×10－11mol·L－1，进而c（H+）=1.0×10－3mol·L－1，pH=3。
（5）步骤⑧要从MnCl2溶液中获得MnCl2固体，为抑制Mn2+水解，必须通入HCl气体、并在HCl气氛中加热。
（6）NaxWO3中阴离子为WO3x−，熔融的Na2WO4和WO2混合物中有Na+、WO、W4+、O2−。
WO在电解池阴极得电子生成WO3x−，电极反应为WO+xe−=WO3x−+O2−。
28.【答案】
（1）N2H4（g）+O2（g）=N2（g）+2H2O（g）ΔH=-562.5kJ·mol－1
（2）c>b>a逆向66.7%600/p0
（3）10大于
（4）质子N2+6e−+6H+=2NH3
【解析】
（1）由盖斯定律知（①+②+③+④）/2即可得到N2H4（g）+O2（g）=N2（g）+2H2O（g）ΔH=-562.5kJ·mol－1，故答案为：
N2H4（g）+O2（g）=N2（g）+2H2O（g）ΔH=-562.5kJ·mol－1；
（2）①由图知，a点到c点的过程中，N2O4的体积分数不断增大，故逆反应速率不断增大。
一定温度下，保持压强不变，加入稀有气体，相当于降低压强，故平衡向左移动；②a点时，设消耗了xmolNO2，则生成0.5xmolN2O4，剩余（1-x）molNO2，1-x=0.5x，x=2/3mol，此时NO2的转化率为66.7%，平衡时p（N2O4）=0.96p0，p（NO2）=0.04p0，由此可求出Kp=600/p0；故答案为：
c>b>a；逆向；66.7%；600/p0；（3）当反应达到平衡时，v正=v逆，即k正∙c（N2O4）=k逆∙c2（NO2）。
k正=k逆∙c2（NO2）/c（N2O4）=k逆∙K=10k逆；该反应是吸热反应，升高温度，平衡向正方向移动，k正增大的倍数大于k逆增大的倍数，故答案为：
10；大于；（4）由图知，正极上N2转化为NH3时需要结合氢离子，故负极上生成的H+应移向正极，X膜为质子交换膜或阳离子交换膜，N2在正极上得到电子后转化为NH3，故答案为：
质子；N2+6e-+6H+=2NH3。
35.【答案】
（1）第四周期、第VIII族；
；
（2）sp2；
；
（3）因为分解后生成的FeO和CoO中，FeO的晶格能更大；
（4）6；
（5）12；
；
【解析】
（1）Co在元素周期表中位于第4周期第VIII族。
根据构造原理，其基态原子价电子排布图为
。
（2）CO中C的孤电子对数为
×（4+2-3×2）=0，σ键电子对数为3，价层电子对数为3，C为sp2杂化。
CO中参与形成大π键的原子数是4个，电子数是6个，则CO中大π键可表示为
。
（3）在隔绝空气条件下分别加热FeCO3和CoCO3，实验测得FeCO3受热分解温度低于CoCO3，原因是：
Fe2+半径为61pm，Co2+半径为65pm，Fe2+的离子半
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