HA＝HB
命题法2 外界条件对电离平衡的影响
典例2 H2S水溶液中存在电离平衡H2SH＋＋HS－和HS－H＋＋S2－。
若向H2S溶液中（ ）
A．加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B．通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH增大
C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH减小
D．加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小
[解析] 加水稀释，平衡向右移动，但c（H＋）减小，A项错误；SO2过量会产生较多的H2SO3，而H2SO3的酸性比H2S强，溶液pH减小，B项错误；滴加新制氯水，Cl2＋H2S===S↓＋2HCl，使H2S的电离平衡向左移动，HCl的生成，使溶液pH减小，C项正确；加入少量CuSO4固体，CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4，使H2S的电离平衡向左移动，H2SO4的生成，使溶液中c（H＋）增大，D项错误。
[答案] C
【解题法】 影响弱电解质电离平衡的因素
内因：
弱电解质本身的性质，是决定因素。
命题法3 电离平衡常数的应用
典例3 （双选）部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸
HCOOH
HCN
H2CO3
电离平衡
常数（25℃）
Ki＝1.77×10－4
Ki＝4.9×10－10
Ki1＝4.3×10－7
Ki2＝5.6×10－11
下列选项错误的是（ ）
A．2CN－＋H2O＋CO2===2HCN＋CO
B．2HCOOH＋CO
===2HCOO－＋H2O＋CO2↑
C．中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者
D．等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者
[解析] 因Ki1（H2CO3）>Ki（HCN）>Ki2（H2CO3），故HCN可与CO
发生反应生成CN－和HCO
，因此向含CN－的溶液中通入CO2发生的反应为CN－＋H2O＋CO2===HCN＋HCO
，A项错误；利用甲酸与碳酸的电离平衡常数可知酸性：
HCOOH>H2CO3，则HCOOH可与碳酸盐反应生成甲酸盐、CO2和H2O，B项正确；酸性：
HCOOH>HCN，故等pH的HCOOH和HCN相比，HCN的物质的量浓度大，所以中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者，C项正确；在等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中，均存在：
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（R－）＋c（OH－）（R－＝HCOO－或CN－），因CN－水解程度大，则在NaCN溶液中c（H＋）较小，而两溶液中c（Na＋）相等，故两溶液中所含离子数目前者大于后者，D项错误。
[答案] AD
【解题法】 电离平衡常数的主要应用
根据酸碱的电离常数大小可进行以下判断：
（1）判断弱酸（或弱碱）的相对强弱，电离常数越大，酸性（或碱性）越强。
如相同条件下常见弱酸的酸性强弱：
H2SO3>H3PO4>HF>
CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO。
（2）判断盐溶液的酸性（或碱性）强弱，电离常数越大，对应的盐水解程度越小，碱性（或酸性）越弱。
（3）判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律。
（4）判断微粒浓度比值的变化。
弱电解质加水稀释时，能促进弱电解质的电离，溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化，但电离常数不变，考题中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。
如：
0.1mol/LCH3COOH溶液中加水稀释，
＝
＝
，加水稀释时，c（H＋）减小，K值不变，则
增大。
1．浓度均为0.10mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg
的变化如图所示。
下列叙述错误的是（ ）
A．MOH的碱性强于ROH的碱性
B．ROH的电离程度：
b点大于a点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c（OH－）相等
D．当lg
＝2时，若两溶液同时升高温度，则
增大
答案 D
解析 由图可知MOH溶液稀释104倍时pH改变了4个单位，而ROH溶液稀释104倍时pH改变小于4个单位，所以MOH是强碱，ROH是弱碱，A项正确；ROHR＋＋OH－加水稀释，平衡正向移动，ROH的电离程度增大，ROH的电离程度：
b点大于a点，B项正确；若两溶液无限稀释，则两溶液接近中性，二者氢氧根离子浓度相等，C项正确；当稀释100倍时，同时加热，MOH是强碱，在水溶液中完全电离，c（M＋）不变，加热ROHR＋＋OH－，平衡正向移动，c（R＋）增大，
减小，D项错误。
2．下列叙述正确的是（ ）
A．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度
B．25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7
C．25℃时，0.1mol·L－1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱
D．0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中，所得溶液中c（Cl－）＝c（I－）
答案 C
解析 CH3COOH在水溶液中存在如下平衡：
CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入CH3COONa，增大了CH3COO－浓度，平衡逆向移动，CH3COOH电离程度减小，A项错误；二者完全反应后生成NH4NO3，NH
水解导致溶液呈酸性，故反应后的溶液pH<7，B项错误；H2S溶液中，H2S不能完全电离，溶液中离子浓度小，导电能力弱，Na2S在溶液中完全电离，溶液中离子浓度大，导电能力强于同浓度的H2S溶液，C项正确；AgCl和AgI的Ksp不等，该溶液中c（Cl－）和c（I－）不可能相等，D项错误。
3．已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10mL浓度为0.1mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中（ ）
A．水的电离程度始终增大
B.
先增大再减小
C．c（CH3COOH）与c（CH3COO－）之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10mL时，c（NH
）＝c（CH3COO－）
答案 D
解析 酸、碱会抑制水的电离，能水解的盐则会促进水的电离，故在滴加过程中，水的电离程度先增大，当恰好完全反应后再滴加氨水，水的电离程度将会减小，A错误；
＝
＝
，在滴加氨水的过程中，c（OH－）逐渐增大，Kb不变，则
将减小，B错误；溶液体积逐渐增大，溶液中n（CH3COOH）与n（CH3COO－）之和保持不变，浓度在逐渐减小，C错误；当加入10mL氨水时，二者恰好反应生成CH3COONH4，溶液呈中性，由电荷守恒c（NH
）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），可知c（NH
）＝c（CH3COO－），D正确。
4．常温下，0.2mol·L－1的一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示，下列说法正确的是（ ）
A．HA为强酸
B．该混合液pH＝7
C．图中X表示HA，Y表示OH－，Z表示H＋
D．该混合溶液中：
c（A－）＋c（Y）＝c（Na＋）
答案 D
解析 混合后的溶液为0.1mol/LNaA溶液，由题图知，c（A－）<0.1mol·L－1，所以A－发生了水解，所以HA是弱酸，A错误；A－水解，溶液呈碱性，B错误；根据电解质溶液中的三个守恒知：
在NaA中，c（Na＋）>c（A－）>c（OH－）>c（HA）>c（H＋），C错误；由上述分析知，Y是HA分子，根据物料守恒得c（A－）＋c（HA）＝c（Na＋），D正确。
5．下列关于0.10mol·L－1NaHCO3溶液的说法正确的是（ ）
A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO
B．25℃时，加水稀释后，n（H＋）与n（OH－）的乘积变大
C．离子浓度关系：
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HCO
）＋c（CO
）
D．温度升高，c（HCO
）增大
答案 B
解析 A项中HCO
不能拆开，正确的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋HCO
，A项错误；B项，n（H＋）×n（OH－）＝[c（H＋）×V]×[c（OH－）×V]＝[c（H＋）×c（OH－）]×（V×V）＝Kw·V2，由于水的离子积不变而溶液体积增大，故n（H＋）×n（OH－）的值增大，B项正确；由电荷守恒可知：
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HCO
）＋2c（CO
），C项错误；温度升高，HCO
水解程度增大，反应HCO
＋H2OH2CO3＋OH－平衡右移，HCO
浓度减小，D项错误。
6．室温下，0.1mol·L－1的某二元酸H2A溶液中，可能存在的含A粒子（H2A、HA－、A2－）的物质的量分数随pH变化的关系如图所示，下列说法正确的是（ ）
A．H2A的电离方程式：
H2AH＋＋HA－
B．pH＝5时，在NaHA和Na2A的混合溶液中：
c（HA－）∶c（A2－）＝1∶100
C．等物质的量浓度的NaHA和Na2A溶液等体积混合，离子浓度大小关系为：
c（Na＋）>c（HA－）>c（A2－）
D．Na2A溶液必存在c（OH－）＝c（H＋）＋c（HA－）＋2c（H2A），各粒子浓度均大于0
答案 B
解析 由图知，在pH＝0～6范围内，不存在H2A分子，说明H2A的第一步电离是完全的，H2A的电离方程式为H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－，A项错误；由pH＝3时的数据可求得HA－的电离平衡常数Ka＝
＝1×10－3，温度不变，电离平衡常数不变，故pH＝5时电离平衡常数Ka＝
＝
＝1×10－3，解得
＝100，故B项正确；在等物质的量浓度的NaHA和Na2A混合溶液中，HA－的电离程度大于A2－的水解程度，故离子浓度大小关系应为c（Na＋）>c（A2－）>c（HA－），C项错误；根据H2A的电离方程式知，Na2A溶液中c（H2A）＝0，D项错误。
现有等pH或等物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液，分别加入足量镁，产生H2的体积（同温同压下测定）的变化图示如下：
其中正确的是（ ）
A．①③B．②④
C．①②③④D．都不对
[错解] A或B
[错因分析] 错选A，将V（H2）看成了反应速率；错选B，是对“等pH与等物质的量浓度”两个概念区别不清，对溶液中c（H＋）不清楚。
[解析] ①③的错误是显而易见的，因为随着反应进行，V（H2）只可能增大而不可能减小。
②图初看起来是对的，但要注意等pH的醋酸溶液和盐酸，醋酸的物质的量浓度要比盐酸的大得多，与足量的镁反应时，不仅产生氢气的体积更大，反应更快，而且反应的时间更长，不可能比盐酸更早结束反应。
④图看起来好像也对，但要注意一个细节，在物质的量浓度相同的情况下，醋酸中c（H＋）在反应完成之前都比盐酸中的小，因此醋酸中的反应速率应该比盐酸中的反应速率小，即取相同的时间点，盐酸所对应的V（H2）应比醋酸的大，因此④图也是错的。
[答案] D
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