第二章紫外可见分子吸收光谱习题集精.docx

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第二章紫外可见分子吸收光谱习题集精

第二章、紫外可见分子吸收光谱法

一、选择题(共20题1.2分

在吸收光谱曲线中,吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的(

(1极大值(2极小值(3零(4极大或极小值2.2分

在紫外光谱中,λmax最大的化合物是(

3.2分

用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε,测定值的大小决定于(

(1配合物的浓度(2配合物的性质(3比色皿的厚度(4入射光强度4.2分1198

有下列四种化合物已知其结构,其中之一用UV光谱测得其λmax为302nm,问应是哪种化合物?

CH3

3CH3

CH3

(4

(3

(2

O

O

CH3

3

CH3

(1

5.5分

下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是(

(1乙烯(21,4-戊二烯(31,3-丁二烯(4丙烯醛6.2分

助色团对谱带的影响是使谱带(

(1波长变长(2波长变短

(3波长不变(4谱带蓝移

7.5分

对化合物CH3COCH=C(CH32的n—π*跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是((1环己烷(2氯仿

(3甲醇(4水

8.2分

紫外-可见吸收光谱主要决定于(

(1分子的振动、转动能级的跃迁(2分子的电子结构

(3原子的电子结构(4原子的外层电子能级间跃迁

9.1分

下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高?

(1σ→σ*(2n→σ*

(3π→π*(4π→σ*

10.2分

化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br的吸收带在204nm,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是(

(1σ→σ*(2n→π*

(3n→σ*(4各不相同

11.2分

某化合物在乙醇中λmax乙醇=287nm,而在二氧六环中λmax二氧六环=295nm,该吸收峰的跃

迁类型是(

(1σ→σ*(2π→π*

(3π→σ*(4π→π*

12.2分

一化合物溶解在己烷中,其λmax己烷=305nm,而在乙醇中时,λ乙醇=307nm,引起该吸收的电子跃迁类型是(

(1σ→σ*(2n→π*

(3π→π*(4n→σ*

13.2分

在分子CH

3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子

中不发生((1σ→π*(2π→σ*

(3n→σ*(4n→π*

14.2分

比较下列化合物的UV-VIS光谱λmax大小(

CH3

CHO

N(CH32

(a

OH

O

ClCH3COOC2H5

(b

Cl

(CH32(C

(1a>b>c(2c>a>b(3b>c>a(4c>b>a15.2分

比较下列化合物的UV-VIS吸收波长的位置(λmax

(CCH3CH3O

(bCOOH

O

(a(1a>b>c(2c>b>a(3b>a>c(4c>a>b16.2分

在紫外-可见光谱区有吸收的化合物是((1CH3-CH=CH-CH3(2CH3-CH2OH

(3CH2=CH-CH2-CH=CH2(4CH2=CH-CH=CH-CH317.1分

某化合物在乙醇中的λmax=240nm,εmax=13000L/(moL·cm,则该UV-VIS吸收谱带的跃迁类型是(

(1n→σ*(2n→π*(3π→π*(4σ→σ*18.5分

化合物(1的烯醇式乙酰化产物可能是(2和(3,它的紫外吸收λmax为238nm(lgε

max=4.2。

指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构?

Ac=CH3(

O

AcO

(1

(2

(3

19.5分

在下列五个化合物的UV-VIS吸收光谱中,λmax计算值为324nm的是什么化合物?

O

O

Ac(1

(2

(4(5(3

29.5分

在下列五个三烯的异构体中,请问UV-VIS吸收光谱中λmax=323nm的化合物是(

(1(2(3

(5

(4二、填空题(共21题

1.5分

在紫外-可见吸收光谱中,一般电子能级跃迁类型为:

(1______________跃迁,对应________________光谱区(2______________跃迁,对应________________光谱区(3______________跃迁,对应________________光谱区(4______________跃迁,对应________________光谱区2.2分

在分子(CH32NCH=CH2中,它的发色团是_____________________________,在分子中预计发生的跃迁类型为_________________________________________。

3.2分乙醛(CH3CHO分子在160nm处有吸收峰,该峰相对应的电子跃迁类型为________,它在180nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为______,它在290nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为______。

4.2分

共轭二烯烃在己烷溶剂中λmax己烷

=219nm,改用乙醇作溶剂时λmax

比219nm______,

原因是该吸收是由_________跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_______。

5.2分

一化合物溶解在己烷中,其λmax

己烷=305nm,溶解在乙醇中时,max

乙醇λ

=307nm,该吸收是由于

_________跃迁引起的,对该跃迁类型,激发态比基态极性_____,因此,用乙醇溶剂时,激发态比基态的稳定性________,从而引起该跃迁红移。

6.2分

化合物CH3-Cl在172nm的吸收谱带归属于__________跃迁;CH3-I在258nm的吸收带是由于_________跃迁;CH3-Br在204nm的吸收带是_________跃迁引起。

7.2分

丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm的紫外吸收是_________跃迁引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。

8.2分

丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm的紫外吸收是_________跃迁引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。

9.2分

在环戊一烯中(C5H8,能量最低的能级跃迁是_________跃迁,该跃迁是由________发色团引起的。

10.2分

在紫外-可见吸收光谱中,溶剂的极性不同,对吸收带影响不同.通常,极性大的溶剂使π→π*跃迁的吸收带_________;而对n→π*跃迁的吸收带,则__________。

11.2分

丙酮分子中呈现三种吸收带,其电子跃迁类型有____________、___________和__________等三种。

12.2分

已知某化合物分子内有四个碳原子、一个溴原子和一个双键,在210nm波长以上无特征紫外光谱数据,则此化合物的结构可能是____________________。

13.2分

区别分子中n→π*和π→π*电子跃迁类型可以采用吸收峰的_____________和____两种方法。

14.2分

化合物o

紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。

15.5分(2666

化合物

O

CH3

紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。

16.5分

化合物

O

紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。

17.2分

化合物紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。

18.2分

化合物

紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。

19.2分

化合物

紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。

20.2分化合物

紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。

21.2分

化合物

αβ

COOH紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。

三、计算题(共6题

1.5分

请用Woodward规则计算下列化合物的最大吸收波长。

A

B

Woodward规则:

链状共轭二烯母体基本值为217nm

同环二烯母体基本值为253nm

异环二烯母体基本值为214nm

共轭系统每增加一个双键加30nm

烷基或环残余取代同共轭系统相连加5nm

2.5分

计算化合物(如下式的紫外光区的最大吸收波长。

3.10分

一个化合物可能有A或B两种结构。

在该化合物的光谱中。

其λ

max

乙醇=352nm。

该化合物可能是哪一种结构?

AB

4.5分

计算下列化合物的λmax乙醇。

3

5.5分

α-莎草酮的结构为下述A、B两种结构之一,已知α-莎草酮在酒精溶液中的λmax为252nm,试利用Woodword规则判别它是属于哪种结构?

O

(A(B

6.5分

计算下列化合物UV光谱的λmax值。

OCOOC2H5CH3O

O

(A(B

提示:

用于计算芳香族羰基衍生物的Scott经验定律:

COX

型的λmax(nm

X=烷基246

X=氢250

X=羟基、烷氧基230

型的λmax(nm

取代基Z增量

邻位间位对位

R-(烷基3310

-OH,-OR7725

-O-112078

-Cl0010

-Br2215

-NH2131358

四、问答题(共11题

1.10分

试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列,并简要说明理由。

(6(4(5(3

(2

(1

2.5分

乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构体,某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测得仅末端有一弱吸收,试问可能是哪种构型。

3.5分

共轭二烯在己烷溶剂中λmax=219nm。

如果溶剂改用己醇时,λmax比219nm大还是小?

并解释。

4.5分

化合物A和B的结构如下:

在同一跃迁类型中,一个化合物λmax=303nm,另一个化合物λmax=263nm,指出观测到的吸收反应是哪种类型的跃迁?

哪一个化合物具有λmax=303nm?

AB3

3

5.5分

在环戊烯(C5H8分子中,可能发生哪种类型的跃迁?

6.5分

具有n→π*和π→π*两种跃迁的化合物的光谱图如下,给出每种类型跃迁所引起的谱带的大致λmax,并解释。

7.5分

请将下列化合物的紫外吸收波长λmax值按由长波到短波排列,并解释原因。

(1CH2=CHCH2CH=CHNH2(2CH3CH=CHCH=CHNH2

(3CH3CH2CH2CH2CH2NH2

8.5分

指出下列化合物的紫外吸收波长,按由长波到短波吸收波长排列.

3

(4

(3

(1(2

9.2分

指出下列化合物的紫外吸收波长(按由长波到短波吸收波长排列,并解释原因。

O

CH

3

(1(2(3

10.5分

下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱,请指出二个吸收峰属于什么类型,并根据经验规则计算一下是否符合?

11.5分

A和B化合物的结构如下.试比较两者产生荧光的能力,并说明其原因。

OOHHO

HOOHO

OO

AB

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