考点二影响盐类水解平衡的因素
（考点层次A→自学、识记、辨析）
1．内因
决定
形成盐的酸或碱的强弱。
对应的酸或碱越弱就越易发生水解。
如酸性：
CH3COOH>H2CO3――→
相同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH（Na2CO3）>pH（CH3COONa）。
2．外因
（1）温度、浓度
条件
移动方向
水解程度
水解产生的离子浓度
升高温度
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小（稀释）
右移
增大
减小
（2）外加物质：
外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。
①外加酸碱
外加物质
水解程度的影响
弱酸阴离子
弱碱阳离子
酸
增大
减小
碱
减小
增大
②加能水解的盐
提醒：
①稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性（或碱性）越弱。
②向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是：
体系中c（CH3COOH）增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。
VS
教材高考
1．（RJ选修4·P57“科学探究”改编）对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是（
）
A．明矾溶液加热B．CH3COONa溶液加热C．氨水中加入少量NH4Cl
D．小苏打溶液中加入少量的NaCl固体答案B
2．（RJ选修4·P57“思考与交流”改编）将浓度为0.1mol·L－1Na2CO3溶液加水稀释，下列结论错误的是（）
A．水解平衡正向移动B．各微粒浓度均变小（除H2O外）C．溶液中离子数目增多
cNa＋
D.比值增大
cCO23－
答案B
3．（溯源题）[2015·天津理综，10（3）]FeCl3在溶液中分三步水解：
Fe3＋＋H2OFe（OH）2＋＋H＋K1
Fe（OH）2＋＋H2OFe（OH）＋2＋H＋K2
Fe（OH）＋2＋H2OFe（OH）3＋H＋K3
通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为：
xFe3＋＋yH2OFex（OH）
3x－yy＋＋yH＋
（1）欲使平衡正向移动可采用的方法是（填序号）。
a．降温b．加水稀释
c．加入NH4Cld．加入NaHCO3
（2）室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是。
答案
（1）bd
（2）调节溶液的pH
探源：
本考题源于SJ选修4P82“活动与探究”，对盐类水解反应的影响因素进行了考查。
[诊断性题组]
1.基础知识判断（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）加热0.1mol·L－1Na2CO3溶液，CO2－3的水解程度和溶液的pH均增大（√）
（2）在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好无色，则此时溶液的pH<7（×）（3）在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c（Na＋）＝c（CH3COO－）（√）
（4）水解平衡右移，盐的离子的水解程度一定增大（×）（5）NaHCO3和NaHSO4都能促进水的电离（×）
（6）Na2CO3溶液加水稀释，促进水的电离，溶液的碱性增强（×）
2.Na2CO3水溶液中存在平衡CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－。
下列说法不正确的是（）
cHCO－3·cOH－
A.
稀释溶液，增大
cCO2－3
B.通入CO2，溶液pH减小C．升高温度，平衡常数增大
cHCO－3
D．加入NaOH固体，减小
cCO2－3
解析稀释溶液，平衡向正反应方向移动，但平衡常数不变，A项错；通入CO2，发生反应CO2＋2OH－===CO23－＋H2O2，溶液pH减小，B项正确；升高温度，平衡正向移动，平衡常数增大，C项正确；加入NaOH固体，溶液中c（OH－）增大，平衡逆向移动，c（HCO－3）减小，c（CO2－3）增
cHCO－3
大，减小，D项正确。
cCO23－
答案A
3．25℃，一定浓度的NaOH和Na2S两溶液的pH均为11。
（1）两溶液中，由水电离的c（OH－）分别是
①NaOH溶液中：
；
②Na2S溶液中：
。
（2）各取10mL上述两种溶液，分别加水稀释到100mL，pH变化较大的是（填化学式）
溶液。
（3）
Na2S溶液呈碱性的原因是（用离子方程式表示）。
（4）为探究Na2S溶液呈碱性是由S2－引起的，请你设计一个简单的实验方案：
。
解析
（1）25℃，pH＝11时溶液中c（H＋）＝1.0×10－11mol·L－1，c（OH－）＝1.0×10－3
mol·L－1，在NaOH溶液中水的电离被抑制，则由水电离出来的c（OH－）＝1.0×10－11mol·L－1
。
在Na2S溶液中S2－水解显碱性，促进了水的电离，则由水电离出的c（OH－）＝1.0×10－3mol·L－1。
（2）稀释Na2S溶液时促进了水的电离，OH－数目增多，c（OH－）减小的程度小，则pH变化小。
（4）先在Na2S溶液中滴入酚酞溶液，然后加入盐溶液使S2－完全沉淀后观察溶液颜色的变化。
答案
（1）①1.0×10－11mol·L－1
②1.0×10－3mol·L－1
（2）NaOH
（3）S2－＋H2OHS－＋OH－
（4）向Na2S溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量硝酸银溶液，产生黑色沉淀，且溶液的红色褪去，则可以说明Na2S溶液的碱性是由S2－引起的（其他合理答案也可）
【练后归纳】
盐类水解平衡移动方向的判断要点
1.遵循化学平衡规律：
从温度、浓度方面去考虑便能作出正确判断，如在CH3COONa的溶液中，加入少量冰醋酸。
正确的结论是：
体系中c（CH3COOH）增大，抑制了CH3COO－水解，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。
2.借助水解常数（Kh）判断：
水解平衡常数（Kh）只受温度的影响，它与Ka（或Kb）、Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。
拓展
25℃时，H2SO3HSO－3＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反
cH2SO3
应的平衡常数Kh＝1×10－12mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中
cHSO－3
将增大（填“增大”、“减小”或“不变”）。
微专题十一盐类水解的综合应用
判断溶液的酸碱性
1．常温下，0.1mol·L－1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列判断中正确的是（）
A．HX、HY、HZ的酸性依次增强B．离子浓度：
c（Z－）>c（Y－）>c（X－）C．电离常数：
K（HZ）>K（HY）D．c（X－）＝c（Y－）＋c（HY）＝c（Z－）＋c（HZ）
解析0.1mol·L－1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则HX是强酸，HY、HZ是弱酸，再根据水解规律可知HY的酸性强于HZ的酸性。
所以酸性：
HX>HY>HZ，故A、C错误。
根据“越弱越水解”可知B错误。
根据物料守恒可知D项正确。
答案D
2．（2017·大连质检）相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为（）
A．NH4Cl（NH4）2SO4CH3COONaNaHCO3NaOHB．（NH4）2SO4NH4ClCH3COONaNaHCO3NaOHC．（NH4）2SO4NH4ClNaOHCH3COONaNaHCO3D．CH3COOHNH4Cl（NH4）2SO4NaHCO3NaOH
解析酸性从大到小的顺序为电离呈酸性＞水解呈酸性＞中性＞水解呈碱性＞电离呈碱性。
答案B
与水解有关的离子反应、离子共存
3．（2017·南昌模拟）下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是（）A．pH＝1的溶液中：
NH＋4、Na＋、Fe3＋、SO2－4
B．含有大量AlO－2的溶液中：
Na＋、K＋、HCO－3、NO－3C．中性溶液中：
K＋、Al3＋、Cl－、SO2－4
D．Na2S溶液中：
SO24－、K＋、Cu2＋、Cl－
解析A项，酸性条件下，H＋抑制NH＋4、Fe3＋的水解，能大量共存；B项，AlO－2＋HCO－3＋H2O===Al（OH）3↓＋CO23－，不能大量共存；C项，Al3＋水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在；D
项，Cu2＋＋S2－===CuS↓，不能大量共存。
答案A
4．写出下列离子方程式
（1）明矾净水：
。
（2）泡沫灭火器原理：
。
（3）浓Na2S具有臭味：
。
（4）NH4Cl除铁锈：
。
答案
（1）Al3＋＋3H2OAl（OH）3（胶体）＋3H＋
（2）Al3＋＋3HCO－3===Al（OH3）↓＋3CO2↑
（3）S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－
（4）NH＋4＋H2ONH3·H2O＋H＋、6H＋＋Fe2O3===2Fe3＋＋3H2O
【练后归纳】
熟记下列因水解相互促进反应而不能大量共存的离子组合
①Al3＋与HCO－3、CO2－3、AlO－2、SiO23－、HS－、S2－、ClO－。
②Fe3＋与HCO－3、CO23－、AlO－2、SiO23－、ClO－。
③NH＋4与SiO2－3、AlO－2。
盐溶液蒸干产物判断
5．（2017·佛山模拟）下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质的是（）
①CuSO4②FeSO4③K2CO3④Ca（HCO3）2
⑤NH4HCO3⑥KMnO4⑦FeCl3
A．全部都可以B．仅①②③
C．仅①③⑥D．仅①③
解析FeSO4溶液加热过程中生成Fe（OH）2和H2SO4，又由于Fe（OH）2会被氧化生成Fe（OH）3，故蒸干后得到Fe2（SO4）3和Fe（OH）3的混合物；Ca（HCO3）2受热会分解生成CaCO3；NH4HCO3受热分解；KMnO4受热分解生成K2MnO4和MnO2；FeCl3受热促进水解生成Fe（OH）3和盐酸，而盐酸挥发进一步促进其水解，最终水解彻底，受热分解得到的固体物质是Fe2O3。
答案D
6．
（1）KAl（SO4）2溶液蒸干得到的固体物质是
。
，原因是
（2）FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是，原因是
。
（3）碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是，原因是
。
（4）亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是，原因是
。
答案
（1）KAl（SO4）2·12H2O尽管Al3＋水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然得到结晶水合物。
注意温度过高，会脱去结晶水
（2）Fe2O3Fe2＋水解生成Fe（OH）2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe（OH）2逐渐被氧化生成Fe（OH）3，Fe（OH）3灼烧分解生成Fe2O3
△
（3）Na2CO32NaHCO3=====Na2CO3＋CO2↑＋H2O
（4）Na2SO42Na2SO3＋O2===2Na2SO4
【练后归纳】
盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型
（1）盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质如CuSO4（aq）
蒸干
―――→CuSO4（s）；盐
溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如
蒸干灼烧
AlCl3（aq）―――→Al（OH）3―――→Al2O3。
（2）酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
（3）考虑盐受热时是否分解
Ca（HCO3）2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca（HCO3）2―→CaCO3（CaO）；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
（4）还原性盐在蒸干时会被O2氧化
蒸干
例如，Na2SO3（aq）―――→Na2SO4（s）。
【规范模板】
把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？
为什么？
（用化学方程式表示并配以必要的文字说明）：
在AlCl3溶液中存在着如下平衡：
AlCl3＋3H2OAl（OH）3＋3HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al（OH）3，在灼烧时发生反应
△
2Al（OH）3====Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固体是Al2O3。
盐类水解在除杂、配制及工农业生产中的应用
7．（2017·贵阳监测）下表是Fe2＋、Fe3＋、Zn2＋被OH－完全沉淀时溶液的pH。
某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2＋、Fe3＋杂质，为制得纯净的ZnSO4，应加入的试剂是（）
金属离子
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