实粘度)。
n真=n不可逆+n可逆(高弹);na表示瞬时粘度值。
16.说明粘度与流动性的关系。
答:
⑴流动性好与不好,实质上指聚合物流体的粘度的大小;⑵粘度是表示聚合物流体流动性好坏的一项指标。
17.简述假塑性流体在整个丫范围内流动曲线
答:
A第一流动区(I):
第一牛顿区,丫很小,图像呈一段直线,流体呈牛顿体系,na为常数。
B第二流动区(n):
呈非牛顿区,丫上升,图像为向轴弯曲的曲线,此时na不为常数。
C第三流动区(川):
第二牛顿流动区,丫很高,图像呈直线,na恒定(na不依赖丫或t的变化);丫很高时,粘度越小,且趋向一极限值,该值称为极限粘度nm,表示无限大丫或t下
(丫或ttb)的粘度,又称第二牛顿粘度
18.如何确定no答:
I区直线的延长线与lg
丫=0(丫=1)处的垂线的交点所代表的to
确定no;no为假塑性流体的最大粘度,可知聚合物流体最粘的程度,即作为聚合物粘度的标准。
n区:
na变化呈两种趋势:
①剪切变稀:
丫增大,na下降(假塑性流体):
②剪切增稠:
丫增大,na上升(膨胀性流体)。
川区:
na恒定(na不依赖丫或t的变化)。
19.实际加工过程中,丫在哪个区?
为何丫的选取范围较窄?
答:
实际加工过程中,聚合物丫处在非牛顿区(n,中等丫范围);丫范围很窄,一般选取丫为1.5—2个数量级的范围,此时粘度变化不太大,流动曲线为直线,流动平稳,便于加工。
20.从大分子本身(分子结构)考虑,什么是影响流变性(na)的主要因素?
答:
主要因素:
构象、尺寸、缠结点的变化;分子的自由体积Vf和大分子缠结。
21.说明T对粘度的影响。
答:
A、T升高,na下降,流动性增强,使加工操作方便产量提高,动力消耗减少;T升高,分子活动性增加,大分子间距增大,摩擦力降低,流动阻力减小,从而na下降。
B加工处理时应注意Tg、Tf、Tm、Td的影响,防止升高T而过热的焦烧(提前硫化)。
22.En的含义?
可用它来表征什么?
答:
粘流活化能En:
分子链流动时用于克服分子间作用力以便更换位置所需要的能量。
En表征n对T的依赖性;即En升高则n对T的依赖性越强,T升高其n下降得越多。
23.知道na对温度的敏感性:
塑料>橡胶•塑料一般比橡胶对T敏感,故通过调节T来调教塑料熔体的n—流动性。
橡胶的En:
NBR(丁腈橡胶)、NR(天然橡胶)、IIR(丁基橡胶)。
25.知道na对温度的敏感性指标。
En用“相对流动度指数”(RFI)来表征,即在给定丫,相差40C两个温度下的n(Ti)>n(T2)值。
其比值高,则对T更敏感。
27.知道丫增大na降低及其原因。
原因:
丫增大使聚合物分子链取向程度低,流动阻力减小,分子链间得缠结点解脱,从而造成na降低。
28.了解na对丫的依赖性在生产实践中意义实际生产中如炼胶、压延、挤出、注射时。
1)、丫高使na降低,胶料柔软,流动性好,符合工艺上的要求,生产快,不易焦烧;2)、流动停止时(即胶料或半成品停放时,丫趋于
0),从而使得na变的很大,使得胶料有良好的挺性,半成品停放时不易变形,不会发粘;如胶鞋等放在蒸汽硫化罐中硫化时不会发生流动变形,从而有利于提高质量。
3)、na降低时,熔体易于加工,充模时较易流过窄小的流道,可以使大型注射机、挤出机运转时所需的能量降低。
4)、丫太高,可以使挤出半成品膨胀收缩率不均匀,制品表面不光滑;同时T太大,纺织物擦胶时易压破。
因此在加工时应注意丫c(临界剪切速率)。
33.补强填充剂的加入对聚合物流动性有何影响?
对无机填充剂进行表面改性处理的意义?
1)、加入炭黑使na上升:
炭黑用量提高,粒径减小以及结构性提高,使na上升(即炭黑有增粘作用)。
其中炭黑用量提高,使相互作用增强,缠结点
9.说明分子量.分子量分布对丫及流变性影响
1)、分子量:
分子量上升,则流体出现非牛顿流动的丫值降低,流变性增强。
原因:
分子量上升,松弛时间提高,则流动过程中不易松弛收缩,从而降低了收缩这部分阻力;另外分子量上升使聚合物中的缠结点变多,产生了许多易解脱的部分,从而使na下降更加容易。
2)、分子量分布:
丫较小时,na(宽)>na(窄);因为分子量相同而分布宽得聚合物有较多的特长和特短的分子,特长分子链对na的贡献大。
丫增大时,分子量分布宽的首先出现na下降,即出现非牛顿运动的丫值比窄的小(丫宽>丫窄);宽得na下降得较快,即非牛顿性较强,对丫较为敏感。
原因:
⑴特长分子链不易松弛收缩,从而降低了这部分阻力;⑵特短分子链在较小丫
(T)下易解脱缠结和去向;⑶随着丫的上升,已取向的短分子链起内增塑作用,使na
很快下降。
另外开始出现非牛顿性流动的丫
值随分子量分布加宽而下降,这在生产中有重要意义:
通常加工的丫较高,na较低,所以
一般性分布或分布宽得更易挤出或模塑加工。
31.说明T、丫对流变性的影响。
针对不同得聚合物(T、丫的敏感性),加工时如何调控其流动性?
A、对丫敏感的高聚物,调节加工机械速度
(丫)来调节流动性(na);
B、对丫敏感性小的高聚物,调节T来调节流动性;否则当T不够高时,盲目提高丫会有损坏机械设备的危险(如扭断螺杆)。
32.为何压力升高,聚合物流动性(na)降低?
由于压力、温度的等效性可知,升高压力相当
也增多,从而流动阻力提高,na上升;粒径于降低温度,等效值(△T/△P)n约为(3~9)减小使粒子数增多,炭黑的总表面积较大,使x10-2C/大气压。
因此压力升高,聚合物的
两者间作用较强,阻力提高,从而na较高。
橡胶与炭黑相互作用,一个炭黑李子表面可吸附好几条分子链,形成缠结点,阻碍分子链运动和滑移,使胶料na提高。
2)、CaCO3为刚性粒子,不易变形,因此阻力提高,且会增大分子链与CaCO3颗粒间的摩擦作用,从而na提高。
表面处理的意义:
增大材料的流动性,改善填料与基体的相容性
流动性降低。
34.软化—增塑剂的加入对聚合物的流动性有何影响?
其工作原理?
1.na下降,可以改善聚合物的流动性,使其加工温度降低;
2.原理:
a、软化一增塑剂的加入可以增大分子链间距,起到稀释作用;b、其屏蔽J聚合物分子中极性基团的作用,降低J作用力和流动阻力
和分散性,从而提高复合材料性能
35•什么样得共混是我们所期望的?
通过共混材料na下降而便于加工,且性能不降低的共混是我们所期望的。
36.简述分子量和分子量分布对流动性的影响
A.分子量提高,使材料na上升,Tf上升,则流动性变差;同时造成分子间作用力变大,缠
3.掌握牛顿流体的四个运动方程(tr.Vr.Q.丫w)及有关的边界条件.
(一)运动方程:
tr=△P*r/2L;Vr=△P(R2-r2)/4n*L;Q=nR4^P/8nL;丫w=4Q/nR3.
边界条件:
剪切应力:
1.r=0(中心处)-
结点增多,阻力提高。
因此要降低na,提高
聚合物的可塑性和流动性最有效的办法是降低其分子量。
B.分子量分布:
1.窄:
分子链发生相对位移的温度范围较窄,Tf较高,从而使其流动性、工性较差;2•宽:
分子链发生相对位移的温度范围交款、低分子量级分的内增塑作用,较低,从而使材料的流动性和加工性能较好。
因此对橡胶:
希望适当宽一些;对于塑料:
太宽不见得有利。
37.链的支化对流动性的影响。
支链短(小于产生缠结所需的长度),数目多,则no降低,此分子比直链分子更易流动;支
tr=to=O;
2.r=R(管壁处)—tr=tw=△P*R/2L
速度分布:
1.r=0(中心处)—V0=(△
P*R2)/(4n*L);2.r=R(管壁处)—Vr=0加4.牛顿流体和非牛顿流体的丫w方程有
什么关系?
Tf牛顿流体:
丫w=4Q/nR3
非牛顿流体:
丫w=3n+1/n*Q/n
R3=3n+1/n*yw(牛顿)
5.非牛顿流体在加工过程应注意哪些问
题?
a.注意在加工过程中有柱塞溜达(宾汉流动)b.分子量低的聚合物级分考向管壁,
链变长使no提高,当支链分子量大于3Mc时no会急剧提高,甚至比直链的高10~100倍。
38.塑料薄膜包装袋常用什么PE,为什么?
塑料薄膜包装袋常用/DPE(HPPE),因为/
DPE的分子链结构中含有6~8个碳原子的短支链,从而使材料较柔软、易压延。
40.掌握各因素对粘度影响的关系图环境因素和结构因素对聚合物粘度影响
2高聚物流体在圆管中t(丫)和分布如何?
造成n变小;分子量高的级分趋向中心,造成n最大.此现象为管壁滑移现象,即分级现象.
7.高聚物加工过程中,为何流体中心区域的温度降低,管壁附近区域温度升高?
设备各区域的控制温度不同;流动摩擦生热;设备向外传热.
8了解研究拉伸流动(拉伸粘度)的意义,知道特别是在纤维和薄膜的生产中,拉伸流动对产品和质量的提高影响很大,
且与弹性记忆效应,挤出破裂有关?
研究意义:
凡有流线收敛的流动,都存在拉伸流动,与n拉有关,在成型加工的单、双轴拉伸,如纤维伸丝,塑料薄膜.吹塑.”注拉吹”以及橡胶.塑料加工过程的拉伸流动中,拉伸流动(拉伸粘度)起关键作用
(1)牛顿流体:
剪切应力分布:
任意半径的10.拉伸流动和剪切流动对应变速度的
剪切应力t「=△P*r/2L依赖性有何区别?
速度分布"=△P(R2-r2)/4n*L答:
(1)很低应变速率时,n切,n拉为常数,
(2)非牛顿流体:
剪切应力分布:
tr=△似牛顿流体;
(2)随应变速率提高,n
P*r/2L;速度分布:
Vr=V0[1-(r/R)n+1/n]对应变速度的依赖性不同:
a、假塑性流
其中:
n=1时为牛顿流体,公式可变化成
(1)体n切随丫增加而降低。
b、n拉则各有不中公式;n<1时为假塑性流体,剪切变稀;同:
升高(A)不变(B)降低(C)
n>1时为膨胀性流体,剪切增稠.
18.
11.理解聚合物的拖曳流动和收敛流动的概念和应用。
答:
拖曳流动(库爱特流动couettefiow):
管道结构中一部分能以一定的速度和规律相对于其他部分运动,这种既受压力
因素又受管道运动部分引起的拉伸神运动影响聚合物熔体的流动称为拖曳流动典型的拖曳流动a挤出螺旋槽与料筒壁构成的矩形通道中的流动.b.挤出线缆包覆物环形口膜中的流动(电线包塑).
入口效应产生的原因及表征的物理量?
原
因:
a.粘性损耗,即粘性流动损耗一部分能量,造成△P粘.b•弹性损耗:
工高弹要克服分子间作用力才能流动,也要消耗能量。
表征:
△P
入=△P粘(5%)+△P弹(95%)。
19.
收敛流动:
当粘弹性聚合物熔体受压力从任何形式的管道中流出,同时受到外力拉伸时,熔体被拉长变细的流动(.道截面变小,受到抑制性的拉伸作用的流动)收敛流动的应用:
a、大管到小管所采用圆锥形或楔形的过渡管道中的流动;吹塑薄膜、挤出单丝、管子等距口模一
弹性记忆效应(挤出胀大)的概念,本质,原因,表征的物理量及对加工的影响。
概念:
压出物的尺寸及断面形状与口型不同,所产生的膨胀收缩现象。
本质:
分子链来不及松弛所引起的。
原因:
a入口效应:
从机腔到口型,流速提高,入口处流线忽然收敛,产生速度梯度,分子链部分拉直(构象变化),
因管产生可恢复的弹性形变(拉升弹性形变)。
由于入口端很短,大分子来不及松弛(Le很短,弹性恢复来不及),则膨胀比B提高。
b.剪切流动:
收到剪切应力有一个正应力差值(法向
定距离的流动;C、锥形挤压机压出粘度大的高聚物及粉碎体12.有哪些常见的弹性行为(效应)?
a
现象b.杯倾斜,高聚物流光为止c.挤出时,保切弹性应变引起胀大)
b、应力差N1)即2=S11」22>0,N1是流体流出管口后产生垂直与流动方向上的膨胀(胀大),则N1提高是膨胀比B增大。
当L/D较小时,很短,原因以a为主(拉伸弹性应变引
爬杆起胀大),当L/D>16时,原因以b为主(剪。
表征:
膨胀比:
持形状记忆d.挤出物表面不光滑,膨胀,不均B=Df/D,挤出收缩率:
匀,甚至断条。
其中弹性行为是最常见的有法向应力(韦森堡)效应,末端效应,不稳定流动(挤出破裂)。
14.知道应力分量中两个下标的含义及法向应力的方向。
答:
第一个下标:
表示该应力的作
(L)挤出物长度减少的百分数,L=[(10-1)/IO]X100%。
影响因
用面。
第二个下标:
表示应力的方向。
作用在工不利,x面商的x方向的应力,作用力的方向与作用面的垂直,称为应力的法向分量,即两个下标相同的应力分量(3xx.Syy.Szz)
15.法向应力的效应产生的原因?
“弹性体元“受纯剪切应力作用,”派生“出附加应力“,即产生拉伸应力和压应力,原来三个法向应力不在相等。
.
17.端末效应的两种现象及含义?
a.入口效应:
流体在挤出机管中有一个很大的
素a.可恢复的弹性形变量大小(熔体弹性模量大小),b.松弛时间长短。
对加工的影响:
选择挤出机时注意考虑L/D,L的变化对弹性效应的影响。
即弹性记忆效应(端末效应)对加特别在注射,挤出过程中,可能导致产品变形和扭曲,降低制品尺寸稳定性,并可能在制品内引入内应力,降低产品机械性能。
20.掌握减弱和消除弹性记忆效应(挤出胀大)
的措施。
a.在保证性能前提下,选用柔性高聚物.b.选用
造成分子量低,分布宽一些,支化程度低一些,剪切模量低一些的高聚物.C.适当加入补强填充剂活软化剂增塑d.适当增加或降低丫(挤出半
径)e适当降低或提高L/D.f.对挤出物进行牵引
21.
压力降,从而产生粘性损耗,弹性损耗等效应的现象。
b.挤出胀大现象:
压出物的尺寸及断面形状与口型不同,所产生的膨胀—收缩现象。
熔体不稳定流动的定义及表征的物理量。
即熔体挤出破裂现象(弹性湍流):
在很高的t或丫下,熔体中扰动难以抑制,流动不稳定,产生不规则挤出物的现象。
表征:
丫c—临界
剪切速率tc—临界剪切应力。
随丫或T的增大至临界值就产生破坏,且越来越严重。
3.混炼时,在何处加入配合剂对混合有利,why
答:
在p
增稠剂,润转运动,故在此加入配合剂有利于配合计混合
22.随丫c(t)增大,挤出物畸变的发展趋势。
a.丫较低一挤出物表面光滑。
b.丫增大一出
现细纹和网纹(鲨鱼皮).c.丫进一步提高一出现粘连的竹节.d.丫进一步提高一出现粘连的螺峰(螺纹).e.丫更高一完全无规破裂.
24.掌握熔体破裂现象的影响因素及减弱和消除的措施。
影响因素:
a.分子量M:
M升高,丫c降低,故适当降低M值可以改善挤出性能,不易破裂。
b.分子量分布:
窄一丫c下降,挤出破裂严重.宽反之。
故分子量分布增宽,能啊幅度地改善挤出性能。
c.支化:
含支链一丫c下降,易挤出破裂。
d.温度:
T上升使丫c提高,不易破裂。
故提高机头口型的温度T是对付流动破裂的手段之一。
e.口型集合尺寸:
a收敛角降低,则丫c迅速提高,使挤出物光滑不易破裂,L/D上升,则入口破坏程度下降,留到表面线型化(设备光洁度提高),则丫c上升,不易破裂,添加物:
填充补强剂,
2.横压力的作用?
答:
1)使辊筒变弯甚至破裂;2)影响压延制品沿辊筒向厚度的均一性。
4.了解胶料在辊筒几个特殊位置上速率分布答:
(1p=土入时,速度分布是平的(速度梯度是0),即Vp=Vi;
(2)—入
(4)随p渐低,出现一“滞留点”,即在中平面上,该点速度(Vx)为0,记作p*。
(5)p
故混炼时再加入配合剂,则混合效果好。
滑剂共混,则可以提咼丫c,不易破裂。
减弱4.知道应切力在辊筒上的分布。
和消除得措施:
a选用分子量适当低,分子量答:
刚进入钳住区:
丫h(th)大于零;p
分布适当宽的高聚物,b适当提高挤出温度,=—(1+2入2)1/2处:
丫h(th)达到最大c稍微降低挤出速度,并使速度分布均匀d适值;此后:
丫h(th)逐渐减小(但仍为正当加大口型间隙,使QC(体积流率)上升e值);p=一入:
丫h(th)=0(虽然有Pmax);用喇叭形口型(流线化)f口模上适当挡板g以后:
丫h(