MgO>NaCl，与离子键大小有关，D项错误。
3.对碳原子核外两个未成对电子的描述，正确的是（ ）
A.电子云形状不同B.自旋方向相同
C.能量不同D.在同一轨道
答案 B
解析 碳原子的核外电子排布为1s22s22p2，两个未成对电子处于p轨道，电子云形状相同，都为哑铃形，故A不正确；两个电子占据两个p轨道且自旋方向相同，具有的能量相同，故B正确，C、D错误。
4.下列说法不正确的是（ ）
A.SiO2硬度大的原因与Si、O原子之间的成键方式及排列方式有关
B.乙醇沸点高于二甲醚的原因与分子间作用力大小有关
C.冰醋酸溶于水时只破坏分子间作用力
D.MgO熔点高达2800℃是因为其中的离子键较难被削弱
答案 C
解析 二氧化硅是原子晶体，晶体的硬度大取决于硅原子和氧原子之间的共价键和排列方式，故A正确；乙醇的沸点高主要是因为乙醇分子间存在氢键，而二甲醚没有氢键，氢键是较强的分子间作用力，故B正确；冰醋酸溶于水破坏分子间作用力和共价键，故C错误；氧化镁中含有离子键，较难破坏，所以熔点高，故D正确。
5.下列说法不正确的是（ ）
A.NaClO是含有两种类型化学键的离子化合物
B.CO2通入水的过程中，有共价键的形成和断裂，但不涉及离子键的变化
C.金刚石和足球烯都只由碳元素构成，且含有的化学键类型也相同
D.常温常压下，H2O与CH4的不同状态可以说明H2O的热稳定性更好
答案 D
解析 NaClO是由Na＋和ClO－组成的，即NaClO属于离子化合物，含有离子键，ClO－中存在共价键，故A项说法正确；CO2溶于水形成H2CO3，H2CO3电离，CO2、H2O、H2CO3均属于共价化合物，有共价键的形成和断裂，没有离子键的变化，故B项正确；金刚石和足球烯都是碳元素组成的单质，都是由共价键组成，故C项正确；热稳定性与物质状态无关，故D项错误。
角度二 分子的立体构型 晶体结构模型
1.判断分子或离子立体构型“三步曲”
第一步：
确定中心原子上的价层电子对数
a为中心原子的价电子数，b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，x为与中心原子结合的原子数。
如NH3的中心原子为N，a＝5，b＝1，x＝3，所以中心原子孤电子对数＝
（a－xb）＝
×（5－3×1）＝1。
第二步：
确定价层电子对的立体构型
由于价层电子对之间的相互排斥作用，它们趋向于相互远离，这样已知价层电子对的数目，就可以确定它们的立体构型。
第三步：
分子立体构型的确定
价层电子对有成键电子对和孤电子对之分，价层电子对的总数减去成键电子对数，得孤电子对数。
根据成键电子对数和孤电子对数，可以确定相应的较稳定的分子立体构型。
2.“四种方法”判断分子中心原子的杂化类型
（1）根据杂化轨道的空间分布构型判断
多原子（3个或3个以上）分子的立体结构与中心原子杂化方式的对照：
分子的立体结构
正四面体形
三角锥形
V形
平面三角形
V形
直线形
杂化类型
sp3
sp2
sp
①只要分子构型为直线形的，中心原子一定为sp杂化，同理，只要中心原子是sp杂化的，分子构型一定为直线形。
②只要分子构型为平面三角形的，其中心原子一定为sp2杂化。
③只要分子中的原子不在同一平面内的，中心原子一定是sp3杂化。
④V形分子的判断需要借助孤电子对数，孤电子对数是1的中心原子是sp2杂化，孤电子对数是2的中心原子是sp3杂化。
（2）根据杂化轨道之间的夹角判断
若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则分子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp杂化。
（3）根据中心原子的电子对数判断
如中心原子的电子对数为4，是sp3杂化；为3，是sp2杂化；为2，是sp杂化。
（4）根据分子或离子中有无π键及π键数目判断
如没有π键的为sp3杂化，含1个π键的为sp2杂化，含2个π键的为sp杂化。
3.典型晶体模型
晶体
晶体结构
晶体详解
原子晶体
金刚石
（1）每个碳与相邻的4个碳以共价键结合，形成正四面体结构
（2）键角均为109°28′
（3）最小碳环由6个C组成且6个C原子不在同一平面内
（4）每个C参与4条C—C键的形成，C原子数与C—C键数之比为1∶2
SiO2
（1）每个Si与4个O以共价键结合，形成正四面体结构
（2）每个正四面体占有1个Si,4个“
O”，n（Si）∶n（O）＝1∶2
（3）最小环上有12个原子，即6个O、6个Si
分子晶体
干冰
（1）8个CO2分子构成立方体且在6个面心各有1个CO2分子
（2）每个CO2分子周围等距紧邻的CO2分子有12个
离子晶体
NaCl（型）
每个Na＋（Cl－）周围等距且紧邻的Cl－（Na＋）有6个。
每个Na＋周围等距且紧邻的Na＋有12个
CsCl（型）
每个Cs＋周围等距且紧邻的Cl－有8个，每个Cs＋（Cl－）周围等距且紧邻的Cs＋（Cl－）有6个
每小题有一个或两个选项符合题意
1.（2020·山东等级模拟考，7）利用反应CCl4＋4Na
C（金刚石）＋4NaCl可实现人工合成金刚石。
下列关于该反应的说法错误的是（ ）
A.C（金刚石）属于共价晶体
B.该反应利用了Na的强还原性
C.CCl4和C（金刚石）中C的杂化方式相同
D.NaCl晶体中每个Cl－周围有8个Na＋
答案 D
解析 D选项，NaCl晶体中Cl－配位数为6；A选项，原子晶体也叫共价晶体；C选项，C均为sp3杂化。
2.（2019·山东高三月考）近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料，其中一类为Fe—Sm—As—F—O组成的化合物。
下列说法正确的是（ ）
A.元素As与N同族，可预测AsH3分子中As—H键的键角小于NH3中N—H键的键角
B.Fe成为阳离子时首先失去3d轨道电子
C.配合物Fe（CO）n可用作催化剂，Fe（CO）n内中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n＝5
D.每个H2O分子最多可与两个H2O分子形成两个氢键
答案 AC
解析 元素As与N同族，N的电负性大于As，使成键电子离N原子更近，两个N—H键间的排斥力增大，NH3中键角更大，因此AsH3分子中As—H键的键角小于NH3中N—H键的键角，故A正确；Fe成为阳离子时首先失去4s轨道电子，故B错误；配合物Fe（CO）n可用作催化剂，Fe的价电子排布式为3d64s2，价电子数为8，一个配体CO提供2个电子，因此Fe（CO）n内中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18,8＋2×n＝18，则n＝5，故C正确；冰中每个H2O分子与周围四个水分子形成氢键形成四面体结构，即一个水分子可以形成四个氢键，故D错误。
3.CH
、—CH3、CH
都是重要的有机反应中间体，有关它们的说法错误的是（ ）
A.它们互为等电子体，碳原子均采取sp2杂化
B.CH
与NH3、H3O＋互为等电子体，立体构型均为三角锥形
C.CH
中的碳原子采取sp2杂化，所有原子均共面
D.2个—CH3或1个CH
和1个CH
结合均可得到CH3CH3
答案 A
解析 CH
、—CH3、CH
分别具有6个、7个和8个价电子，它们不互为等电子体，故A错误；CH
与NH3、H3O＋均具有8个价电子、4个原子，互为等电子体，立体构型均为三角锥形，故B正确；根据价层电子对互斥理论，CH
中C原子的价层电子对数为3，碳原子采取sp2杂化，其立体构型是平面三角形，故C正确；根据质量守恒和电荷守恒可知，2个—CH3或1个CH
和1个CH
结合都能得到CH3CH3，故D正确。
4.我国用BeO、KBF4等原料制备KBe2BO3F2晶体，在世界上首次实现在177.3nm深紫外激光倍频输出，其晶胞如图所示。
下列说法错误的是（ ）
A.构成晶体的非金属元素的电负性由大到小的顺序为F＞O＞B
B.KBF4中的阴离子的中心原子的杂化方式为sp2
C.根据元素周期表中元素所处的位置可推测BeO与Al2O3性质相似
D.晶胞中的K＋有2个位于晶胞内部，8个位于晶胞顶点，则1mol该晶胞含3molKBe2BO3F2
答案 B
解析 非金属元素的非金属性越强，电负性越大，则电负性由大到小的顺序为F＞O＞B，故A正确；KBF4中的阴离子为BF
，中心原子为B，根据价层电子对互斥理论，中心原子价层电子对数＝4＋
×（4－4×1）＝4，因此杂化方式为sp3，故B错误；根据对角线规则，在对角线的元素，性质具有相似性，故C正确；晶胞中的K＋有2个位于晶胞内部，8个位于晶胞顶点，该晶胞中K＋的数目＝8×
＋2＝3，则1mol该晶胞含3molK，因此KBe2BO3F2物质的量为3mol，故D正确。
5.如图为碘晶体晶胞结构，下列有关说法正确的是（ ）
A.碘分子的排列有2种不同的取向，2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层状结构
B.用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子
C.碘晶体为无限延伸的空间结构，是原子晶体
D.碘晶体中的碘原子间存在非极性键和范德华力
答案 A
解析 碘分子的排列有2种不同的取向，在顶点和面心不同，2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层状结构，故A正确；用均摊法计算：
顶点碘分子个数加面心碘分子个数＝8×
＋6×
＝4，因此平均每个晶胞中有4个碘分子，即有8个碘原子，故B错误；碘晶体为无限延伸的空间结构，构成微粒为分子，是分子晶体，故C错误；碘晶体中的碘原子间存在I—I非极性键，碘分子之间存在范德华力，故D错误。
选择题特训
（20分钟）
一、选择题：
每小题只有一个选项符合题意。
1.下列叙述正确的有（ ）
A.第四周期元素中，锰原子价电子层中未成对电子数最多
B.第二周期主族元素的原子半径随核电荷数增大依次增大
C.卤素氢化物中，HCl的沸点最低的原因是其分子间的范德华力最小
D.价层电子对互斥理论中，π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数
答案 D
解析 Mn的价电子排布式为3d54s2，含有5个未成对电子，而同周期Cr的价电子排布式为3d54s1，含有6个未成对电子，A项错误；同周期主族元素原子半径随着核电荷数递增而逐渐减小，B项错误；卤化氢都是分子晶体，熔、沸点的高低一般取决于范德华力的大小，而范德华力的大小取决于分子的相对分子质量的大小，虽然HF分子之间的范德华力最小，但由于氢键的存在，HF的沸点是卤化氢中最高的，而HCl分子间无氢键，故其沸点在卤化氢中最低，C项错误。
2.下列有关晶体结构的叙述中错误的是（ ）
A.金刚石的网状结构中，最小的环上有6个碳原子
B.分子晶体熔化时，不破坏共价键；共价晶体熔化时，破坏共价键
C.在金属铜的晶体中，由于存在自由电子，因此铜能导电
D.在氯化铯晶体中，每个氯离子周围最近且距离相等的氯离子有8个
答案 D
解析 A项，根据金刚石的晶胞结构图可知，最小的环上有6个碳原子，正确；B项，分子晶体熔化时只是状态发生变化，没有化学键的断裂，只破坏分子间作用力，共价晶体的构成微粒是原子，熔化时化学键被破坏，正确；C项，金属晶体是由金属阳离子和自由电子构成的，在通电条件下，自由电子的定向移动使得金属晶体能导电，正确；D项，氯化铯晶体的晶胞结构如图所示，由图可知，每个氯离子周围最近且距离相等的氯离子有6个，错误。
3.下列排序不正确的是（ ）
A.熔点由高到低：
Na＞Mg＞Al
B.硬度由大到小：
金刚石＞碳化硅＞晶体硅
C.晶体熔点由低到高：
CO＜KCl＜SiO2
D.熔点由高到低：
NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI
答案 A
解析 A项，金属离子的电荷越多，半径越小，其熔点越高，则熔点由高到低的顺序为Al＞Mg＞Na，错误；B项，键长越短，共价键越强，硬度越大，键长C—C＜C—Si＜Si—Si，则硬度由大到小的顺序为金刚石＞碳化硅＞晶体硅，正确；C项，一般情况下，晶体熔点的高低顺序为分子晶体＜离子晶体＜共价晶体，故熔点CO（分子晶体）＜KCl（离子晶体）＜SiO2（共价晶体），正确；D项，电荷相同的离子，离子半径越小，熔点越高，F、Cl、Br、I的离子半径由小到大，则熔点由高到低的顺序为NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI，正确。
4.价层电子对互斥理论（VSEPR）可用于预测H2S和COCl2的立体结构，则其立体结构分别为（ ）
A.直线形、三角锥形B.V形、三角锥形
C.直线形、平面三角形D.V形、平面三角形
答案 D
解析 H2S分子中的中心原子S原子上的孤电子对数是
×（6－1×2）＝2，则说明H2S分子中中心原子有4对电子对，其中2对是孤电子对，因此立体结构是V形；而COCl2中中心原子的孤电子对数是
×（4－2×1－1×2）＝0，因此COCl2中中心原子电子对数是3对，是平面三角形结构，故D项正确。
5.下列关于化合物
的叙述正确的是（ ）
A.分子间可形成氢键
B.分子中既有极性键又有非极性键
C.分子中有7个σ键和1个π键
D.该分子在水中的溶解度小于2-丁烯
答案 B
解析 分子间不可形成氢键，A项错误；分子中含有碳碳非极性键、碳氢极性键和碳氧极性键，B项正确；分子中含有9个σ键、3个π键，C项错误；分子中含有醛基，溶解度大于2-丁烯，D项错误。
6.在硼酸[B（OH）3]分子中，B原子与3个羟基相连，其晶体具有与石墨相似的层状结构。
则分子中B原子杂化轨道类型及同层分子间的主要作用力分别是（ ）
A.sp，范德华力B.sp2，范德华力
C.sp2，氢键D.sp3，氢键
答案 C
解析 由石墨的晶体结构知C原子为sp2杂化，故B原子也为sp2杂化，但由于B（OH）3中B原子与3个羟基相连，羟基间能形成氢键，故同层分子间的主要作用力为氢键。
7.已知C3N4晶体具有比金刚石还大的硬度，且构成该晶体的微粒间只以单键结合。
下列关于C3N4晶体的说法错误的是（ ）
A.该晶体属于共价晶体，其化学键比金刚石中的碳碳键更牢固
B.该晶体中每个碳原子连接4个氮原子，每个氮原子连接3个碳原子
C.该晶体中碳原子和氮原子的最外层都满足8电子稳定结构
D.该晶体的结构与金刚石相似，都是原子间以非极性键形成空间网状结构
答案 D
8.氨气溶于水时，大部分NH3与H2O以氢键（用“…”表示）结合形成NH3·H2O分子。
根据氨水的性质可推知NH3·H2O的结构式为（ ）
A.
B.
C.
D.
答案 B
解析 根据NH3·H2ONH
＋OH－可知，NH3·H2O的结构式为
。
9.高温下，超氧化钾晶体呈立方体结构，晶体中氧的化合价部分为0价，部分为－2价。
如图所示为超氧化钾晶体的一个晶胞，则下列说法正确的是（ ）
A.超氧化钾的化学式为KO2，每个晶胞中含有4个K＋和4个O
B.晶体中每个K＋周围有8个O
，每个O
周围有8个K＋
C.晶体中与每个K＋距离最近的K＋有8个
D.晶体中与每个K＋距离最近的K＋有6个
答案 A
解析 由题中的晶胞结构可知，有8个K＋位于顶点，6个K＋位于面心，则晶胞中含有的K＋个数为8×
＋6×
＝4；有12个O
位于棱上，1个O
处于中心，则晶胞中含有的O
个数为12×
＋1＝4，所以超氧化钾的化学式为KO2。
每个K＋周围有6个O
。
每个O
周围有6个K＋，与每个K＋距离最近的K＋有12个。
10.下列说法中正确的是（ ）
A.PCl3分子是三角锥形，这是因为P原子是以sp2杂化的结果
B.sp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个sp3杂化轨道
C.凡中心原子采取sp3杂化的分子，其VSEPR构型都是四面体
D.AB3型的分子立体构型必为平面三角形
答案 C
解析 PCl3分子的中心原子P含有3个成键电子对和1个孤电子对，属于sp3杂化，含有1个孤电子对，所以立体构型为三角锥形，A错误；能量相近的s轨道和p轨道形成杂化轨道，则sp3杂化轨道是能量相近的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个sp3杂化轨道，故B错误；中心原子采取sp3杂化的分子，其VSEPR模型都是四面体，而分子的立体构型还与含有的孤电子对数有关，C正确；AB3型的分子立体构型与中心原子的孤电子对数有关，如BF3中B原子没有孤电子对，为平面三角形，NH3中N原子有1个孤电子对，为三角锥形，D错误。
二、选择题：
每小题有一个或两个选项符合题意。
11.下列说法中错误的是（ ）
A.从CH4、NH
、SO
为正四面体结构，可推测PH
、PO
也为正四面体结构
B.1mol金刚石晶体中，平均含有4molC—C键
C.水的沸点比硫化氢的高，是因为H2O分子间存在氢键，H2S分子间不能形成氢键
D.某气态团簇分子结构如图所示，该气态团簇分子的分子式为EF或FE
答案 BD
解析 PH
、PO
中都形成4个σ键，且孤电子对数均为0，则应为正四面体结构，故A正确；金刚石中每个C都与另外4个C相连，则平均每个C原子成键数目为4×
＝2个，所以1mol金刚石晶体中，平均含有2molC—C键，B项错误；由于在水分子间存在氢键，从而使H2O分子之间的作用力加强，所以水的沸点要比硫化氢的高，故C正确；团簇分子中含有4个E、4个F原子，分子式应为E4F4或F4E4，所以D选项是错误的。
12.石英晶体的平面示意图如图，它实际上是立体的网状结构（可以看作是晶体硅中的每个Si—Si键中插入一个O），其中硅、氧原子数比是m∶n，有关叙述正确的是（ ）
A.m∶n＝2∶1
B.6g该晶体中含有0.1NA个分子
C.原硅酸根（SiO
）的结构为
，则二聚硅酸根离子Si2O
中的x＝7
D.石英晶体中由硅、氧原子构成的最小的环上含有的Si、O原子个数和为8
答案 C
13.下表为元素周期表的一部分，其中X、Y、Z、W为短周期元素，W元素的核电荷数为X元素的2倍。
下列说法正确的是（ ）
A.X、W、Z元素的原子半径依次减小
B.Y、Z、W的电负性依次逐渐增强，它们的最高价氧化物对应的水化物的酸性依次递增
C.YX2晶体熔化、液态WX3汽化均需克服分子间作用力
D.根据元素周期律，可以推测T2X3具有氧化性和还原性
答案 BD
解析 A项，X、Y、Z、W为短周期元素，由元素周期表可知：
X应位于第二周期，且应位于周期表中右半部分，W与X处于同一主族，且W元素原子的核电荷数为X元素的2倍，那么X为O，W为S，可知Y为Si、Z为P、T为As；B项，同周期元素从左到右非金属性依次增强，电负性依次增大；C项，SiO2晶体熔化克服共价键，液态SO3分子之间存在分子间作用力；D项，As2O3中As为＋3价，为中间价态。
14.1,4-二氧六环的一种合成方法如下，下列说法正确的是（ ）
A.反应①、②的原子利用率均为100%
B.乙烯、环氧乙烷中的碳原子杂化方式相同
C.环氧乙烷分子中的
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