（C）t（H+）=t（K+）；（D）无法比较。
15．已知298K时，λ
（CH3COO－）=4.09×10－3S·m2·mol－1，若在极稀的醋酸盐溶液中，
在相距0.112m的两电极上施加5.60V电压，那么CH3COO－离子的迁移速率（m·s－1）：
（A）4.23×10－8；（B）2.12×10－6；
（C）8.47×10－5；（D）2.04×10－3。
16．离子运动速度直接影响离子的迁移数，它们的关系是：
（A）离子运动速度越大，迁移电量越多，迁移数越大；
（B）同种离子运动速度是一定的，故在不同电解质溶液中，其迁移数相同；
（C）在某种电解质溶液中，离子运动速度越大，迁移数就大；
（D）离子迁移数与离子本性无关，只决定于外电场强度。
17．LiCl的极限摩尔电导为115.03×10－4S·m2·mol－1，在溶液里，25℃时阴离子的迁移
数外推到无限稀释时值为0.6636，则Li+离子的摩尔电导率λm（Li+）为（S·m2·mol－1）：
（A）76.33×10－4；（B）38.70×10－4；
（C）38.70×10－2；（D）76.33×10－2。
18．25℃时，浓度为0.1MKCl溶液中，K+离子迁移数为t（K+），Cl－离子迁移数为
t（Cl－），这时t（K+）+t（Cl－）=1，若在此溶液中加入等体积的0.1MNaCl，
则t（K+）+t（Cl－）应为：
（A）小于1；（B）大于1；（C）等于1；（D）等于1/2。
19．用界面移动法测量离子迁移数，应选用下列哪一对电解质溶液：
（A）HCl与CuSO4；（B）HCl与CdCl2；
（C）CuCl2与CuSO4；（D）H2SO4与CdCl2。
20．以下说法中正确的是：
（A）电解质的无限稀摩尔电导率Λ
都可以由Λm与c1/2作图外推到c1/2=0得到；
（B）德拜—休克尔公式适用于强电解质；
（C）电解质溶液中各离子迁移数之和为1；
（D）若a（CaF2）=0.5，则a（Ca2+）=0.5，a（F－）=1。
21．在25℃，0.002mol·kg－1的CaCl2溶液的离子平均活度系数（γ±）1，0.002mol·kg－1
CaSO4溶液的离子平均活度系数（γ±）2，那么：
（A）（γ±）1<（γ±）2；（B）（γ±）1>（γ±）2；
（C）（γ±）1=（γ±）2；（D）无法比较大小。
22．质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液，离子平均活度系数为γ±，则溶液中H3PO4
的活度aB为：
（A）47（b/b
）4γ±4；（B）4（b/b
）γ±4；
（C）27（b/b
）γ±4；（D）27（b/b
）4γ±4。
23．将AgCl溶于下列电解质溶液中，在哪个电解质溶液中溶解度最大：
（A）0.1MNaNO3；（B）0.1MNaCl；
（C）0.01MK2SO4；（D）0.1MCa（NO3）2。
24．一种2－2型电解质，其浓度为2×10－3mol·kg－1，在298K时，正离子的活度
系数为0.6575，该电解质的活度为：
（A）1.73×10－6；（B）2.99×10－9；
（C）1.32×10－3；（D）0.190。
25．电解质B的水溶液，设B电离后产生ν+个正离子和ν－个负离子，
且ν=ν++ν－，下列各式中，不能成立的是：
（A）a±=aB；（B）a±=aB1/ν；
（C）a±=γ±（m±/mө）；（D）a±=（a+ν+·a－ν－）1/ν。
26．下列电解质溶液中，何者离子平均活度系数最大：
（A）0.01MNaCl；（B）0.01MCaCl2；
（C）0.01MLaCl3；（D）0.02MLaCl3。
27．浓度为1mol·kg－1的CuSO4浓度的离子强度I1，浓度为1mol·kg－1的NaCl浓度的
离子强度I2，那么I1与I2的关系为：
（A）I1=½I2；（B）I1=I2；
（C）I1=4I2；（D）I1=2I2。
28．德拜－休克尔理论导出时，未考虑的影响因素是：
（A）强电解质在稀溶液中完全电离；
（B）每一个离子都是溶剂化的；
（C）每一个离子都被相反电荷的离子所包围；
（D）离子间的静电引力导致溶液与理想行为的偏差。
29．能证明科尔劳乌施经验式（Λm=Λ∞-Ac1/2）的理论是：
（A）阿仑尼乌斯（Arrhenius）的电离理论；
（B）德拜－休克尔（Debye-Hűckel）的离子互吸理论；
（C）布耶伦（Bjerrum）的缔合理论；
（D）昂萨格（Onsager）的电导理论。
30．以下说法中正确的是：
（A）电解质溶液中各离子迁移数之和为1；
（B）电解池通过lF电量时，可以使1mol物质电解；
（C）因离子在电场作用下可定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直
流电桥；
（D）无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，
这一规律只适用于强电解质。
三、多选题：
1．在电解质溶液中，正、负离子传导电量之比为：
（A）等于1；（B）等于0.5；
（C）等于正负离子运动速率之比；
（D）等于正负离子迁移数之比；（E）无法确定。
2．无限稀释的CaCl2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：
（A）Λm（CaCl2）＝λm（Ca2+）+λm（Cl－）；
（B）Λm（½CaCl2）＝λm（½Ca2+）+2λm（Cl－）；
（C）Λm（CaCl2）＝λm（Ca2+）+2λm（Cl－）；
（D）Λm（CaCl2）＝2[λm（Ca2+）+λm（Cl－）]；
（E）Λm（½CaCl2）＝λm（½Ca2+）+λm（Cl－）。
3．Kohlrausch离子独立移动定律适用于：
（A）多价态的电解质溶液；
（B）无限稀释的弱电解质溶液；
（C）无限稀释的强电解质溶液；
（D）0.1mol·dm－3的电解质溶液；
（E）任意浓度的电解质溶液。
4．在电导测量实验中，需要用交流电而不用直流电。
其原因是什么：
（A）增大电流；
（B）保持溶液温度不变；
（C）防止在电极附近溶液浓度的变化；
（D）简化测量电阻的线路；
（E）准确测定电流的平衡点。
5．下列叙述中不正确的是：
（A）Λm＝Λ∞（1－βc1/2）适用于弱电解质；
（B）λ∞（Mν+Xν-）＝ν+λ∞（MZ+）+ν－λ∞（XZ－）仅适用于强电解质；
（C）t+,∞＝ν+λm,∞（MZ+）/λ∞，t-,∞＝ν－λm,∞（XZ－）/λ∞适用于强、弱电解质；
（D）α＝Λm/Λ∞一般适用于弱电解质；
（E）Kc＝cΛ2m/[Λm,∞（Λm,∞－Λm）]仅适用于弱电解质。
6．当电解质溶液稀释时，下列溶液中各物理量中增大的是：
（A）电导率κ；（B）摩尔电导率Λ∞；
（C）离子迁移数tB；（D）离子淌度U；（E）电导G
7．关于界面移动法测量离子迁移数的说法正确的是：
（A）界面移动法测量离子迁移数的精确度不如希托夫法；
（B）界面移动法测量离子迁移数的精确度比希托夫法高；
（C）界面移动法可测量HCl与CuSO4组成体系的Cu2+离子迁移数；
（D）界面移动法不能测量H2SO4与CdSO4组成体系的H＋离子迁移数；
（E）界面移动法不能测量HCl与CuSO4组成体系的Cu2+离子迁移数。
8．下列关于K3[Fe（CN）6]水溶液的离子活度、活度系数、质量摩尔浓度之间的关系
中，正确的是：
（A）m±=271/4m；（B）a±=γ±4（m/mө）4；
（C）aB=27γ±4（m/mө）4；（D）aB=γ±4（m/mө）4；
（E）a±=271/4γ±（m/mө）4。
9．无限稀释时，在相同温度、相同浓度、相同电位梯度条件下，HCl
（1）与KCl
（2）两
种溶液中Cl－的迁移数与迁移速度之间关系为：
（A）r1=r2；（B）r1>r2；
（C）t1=t2；（D）t1>t2；
（E）t110．对HCl的水溶液，在下列的离子活度、活度系数、质量摩尔浓度之间的关系中，
正确的是：
（A）a+,m=γ+·m－；（B）a+,m=γ+（m+/mө）；
（C）a±2=a+·a－；（D）m±=m+·m－；
（E）a±2=γ±·m±2。
四、计算及证明题：
1．用Pt作电极，通电于稀CuSO4溶液一段时间后，那么阴极部、阳极部、中间部
溶液的颜色变化如何？
若改用金属Cu作电极，情况又如何？
2．粗略地绘出下列电导滴定的曲线：
（1）用标准NaOH溶液滴定C6H5OH溶液；
（2）用标准NaOH溶液滴定HCl溶液；
（3）用标准AgNO3溶液滴定K2C2O4溶液；
3．在温度为18℃条件下，将浓度为0.1M的NaCl溶液注入直径为2cm的直立管中，
管中置相距20cm的两电极，两极间的电位差为50伏，巳知Na+与Cl－的离子淌度
分别为3.73×10－8与5.87×10－8m2·V－1·s－1。
（1）求30分钟内通过管中间截面的两种离子的摩尔数；
（2）求Na+、Cl－两种离子的迁移数；
（3）求两种离子所迁移的电量。
4．18℃时，在某溶液中，H+、K+、Cl－的摩尔电导分别为278×10－4、48×10－4、
49×10－4S·m2·mol－1，如果电位梯度为1000V·m－1，求各离子的迁移速率？
5．用银作电极电解KCI溶液，电解前每100g溶液含KCl0.7422g,电解后阳极
区溶液为117.51g，含KCl0.6659g。
测得银库仑计中析出银0.6136g。
已知
阳极反应为：
Ag＋Cl－＝AgCl＋e－，求K+和Cl－的迁移数。
6．浓度为0.001M的Na2SO4溶液，其κ=2.6×10－2S·m－1，此溶液中Na+的摩尔电导
λ（Na+）=50×10－4S·m2·mol－1。
（1）计算½SO42－的摩尔电导；
（2）如果此0.001M的Na2SO4溶液被CuSO4饱和，则电导率增加到7.0×10－2S·m－1，
并巳知½Cu2+的摩电导为60×10－4S·m2·mol－1，计算CuSO4的溶度积常数。
7．在某电导池中用0.1mol·dm－3的NaOH标准溶液滴定100cm3，0.005mol·dm－3
的H2SO4，巳知电导池常数为0.2cm－1，H+、OH－、Na+、½SO42－离子的摩尔电导
率分别是350×10－4、200×10－4、50×10－4、80×10－4S·m2·mol－1，如果忽略滴定
时稀释作用，计算：
（1）滴定前溶液的电导率；
（2）计算滴定终点时电导率；
（3）NaOH过量10％时的溶液电导率。
8．25℃，BaSO4的溶度积Ksp=0.916×10－10，计算：
（1）不用活度；
（2）应用活度。
两种情况下BaSO4在0.01M（NH4）2SO4溶液中的溶解度。
9．25℃时纯水的电导率κ=5.5×10－6S·m－1，试求算该温度下纯水的离子活度积。
已知λ
（H+）=349.8×10－4S·m2·mol－1，λ
（OH－）=198.6×10－4S·m2·mol－1
10．25℃的纯水中溶解了CO2，达平衡时，水中CO2的浓度即H2CO3的浓度为c0，
若c0=1.695×10－5mol·dm－3，只考虑H2CO3的一级电离，且忽略水的电导率，试
粗略估算此水溶液的电导率。
已知25℃H2CO3的一级电离常数K=4.27×10－7，
且λ
（H+）=349.8×10－4S·m2·mol－1，λ
（HCO3－）=44.5×10－4S·m2·mol－1。
第九章电解质溶液练习题答案
一、判断题答案：
1．错。
正、负离子离子的迁移数是不一定相等。
2．错。
某离子的迁移数除了与离子的运动速率有关，还与其他离子浓度、运动速度
有关，其他离子浓度增加，该离子的迁移数就减少。
3．对。
；若是基元单位的摩尔电导率与价态有关。
4．对。
5．错。
电解质分子中正、负离子所带电荷不一定为1，若是（Cu2+）只能反应0.5mol。
6．错。
因为当直流电通过电解池时，两极将发生电极反应，电解质浓度发生变化。
电导率会发生改变。
7．错。
对强电解质、弱电解质都适用。
8．错。
只适用于强电解质，弱电解质不可以。
9．
（1）错。
同种电解质的极限摩尔电导率相同。
（2）错。
浓度不同，电导率κ不同。
（3）对。
同种电解质的极限摩尔电导率相同。
（4）错。
浓度不同，摩尔电导率不相等。
10．错，适用于强电解质的稀溶液（I<0.01），浓度较大溶液不适合。
11．
（1）、（5）正确，其余是错的。
12．错。
a（CaF2）=a（Ca2+）·a2（F－）。
a（CaF2）＝a（Ca2+）a2（F－）
不能确定a（Ca2+）＝0.5，a（F－）＝1。
二、单选题答案：
1.B；2.C；3.B；4.A；5.A；6.D；7.B；8.B；9.B；10.B；
11.C；12.A；13.A；14.B；15.B；16.A；17.B；18.A；19.B；20.C；
21.B；22.D；23.D；24.A；25.A；26.A；27.C；28.B；29.D；30.A。
说明：
1、浓度低的溶液摩尔电导更大，在浓度相同时H+的摩尔电导最大；。
2、；
，电导率具有加和性，摩尔电导率不具有加和性，这里指带基元单位电荷的溶液，摩尔
电导率按定义是1mol某电解质的电导率，离子数一定的，不具有加和性。
3、在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则可导电离子增多，溶液的电导率κ增大。
而对于摩尔电导Λm，考虑1mol电解质，由于浓度增加，离子之间的作用力增强，所以摩尔电导Λm减小。
4、溶液浓度减小，离子之间的作用力降低了，强电解质、弱电解质的摩尔电导均增大。
5、强电解质溶液浓度减小，考虑离子强度的改变，
。
价态高的溶液变化显著，所以CuSO4的Λm变化最大。
6、影响离子极限摩尔电导率λ
的是离子本性（电荷）、溶剂性质与温度，与浓度无关。
7、科尔劳施的电解质溶液经验公式仅适用于强电解质稀溶液。
8、Λ∞（Na2SO4）＝2Λ∞（NaCl）+2Λ∞（½CuSO4）－Λ∞（CuCl2）＝2c+2a－b。
9、Λ∞（NH4OH）＝0.5Λ∞（（NH4）2SO4）+Λ∞（NaOH）－0.5Λ∞（Na2SO4）
＝（3.064/2+2.451－2.598/2）×10－2＝2.684×10－2S·m2·mol－1。
10、相同温度下，无限稀时HCl、KCl、CdCl2三种溶液，
都相同。
则由
可知，
Cl－离子的淌度也相同。
，若电位梯度不同，Cl－离子的迁移速率不相同。
对于迁移数是不相同的，
，还要考虑对应阳离子的迁移速率。
11、
，
12、离子迁移数不能通过电导来测定，离子迁移数可以用界面移动法、希托夫法测量。
13、
14、离子迁移数与离子浓度、离子速率（淌度）、带电多少有关，虽然巳知H+的淌度是K＋的5倍，但K＋的浓度
是H＋的1000倍，因此t（H+）15、
16、一般来说，离子运动速度越大，迁移电量越多，迁移数越大是正确的，这种越大是相对该离子运动
速度小时而言的；某种离子的迁移数不仅与运动速度有关，还与溶液中其他离子运动速度、浓度有关，
故在不同电解质溶液中，它迁移数很难相同；在某种电解质溶液中，离子运动速度大，迁移数就大却不一定，
例如14题，一个HCl浓度为10－3M和含KCl浓度为1.0M的混合溶液，虽然H+的速率是K＋的5倍，但它的
迁移数就比K＋小；离子迁移数与外电场强度无关。
17、
18、对于这个混合电解质溶液有：
。
加入Na＋离子后，
19、界面移动法要求两种溶液有共同一种离子，而且两种溶液界面应明显。
只有（B）符
合要求。
20、只有强电解质溶液的无限稀摩尔电导率Λ
可以由外推法得到。
德拜—休克尔公式适用于强电解
质稀溶液。
若a（CaF2）=0.5，则
。
不能确定a（Ca2+）＝1，a（F－）＝1。
只有（C）
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