某一气相反应在500C下进行，起始压强为p?
时，半衰期为2秒；起始压强为
0.1p?
时半衰期为20秒，其速率常数为：
一13一1一1
（A）0.5s;（B）0.5dm2mol2s;
3―1—1—1
（C）31.7dm2mol2s;（D）31.7s。
起始浓度相同的三级反应，浓度与时间的直线图应是：
（n为级数）：
一3
.某化合物与水相反应，化合物起始浓度为1mol2dm,1小时后浓度为
0.5mol2dm一3,2小时后浓度为0.25mol2dm一3。
则该化合物的反应级数为：
（A）0；（B）1；（C）2;（D）3o
.某反应速率常数k=2.31310一2mo|T2dm32s一1,反应起始浓度为1.0mol2dm其反应半衰期为：
（A）43.29s;（B）15s;（C）30s;（D）
21.65so
16.某反应完成50%的时间是完成75%到完成87.5%所需时间的1/16，该反应是：
（A）二级反应；（B）三级反应；（C）0.5级反应；（D）0级反应。
17.某反应速率常数k为1.74310-2mo「12dm32min-1,反应物起始浓度为1mol2dm
3
时的半衰期t1/2与反应物起始浓度为2mol2dm-3时的半衰期11/2'的关系为:
（A）2t1/2=t1/2'；（B）t1/2=2t1/2'；
（C）t1/2=t1/2'；（D）t1/2=4t1/2'。
18.某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系？
（A）无关；（B）成正比；
（C）成反比；（D）平方成反比。
2A—―1Bk2、c
19.恒容下某复杂反应（取单位体积）的反应机理为：
"k丄，分别以
A和B的浓度随时间变化率来计算反应速率，rA=-dcA/dt,ra=dcs/dt。
其中完全正
（A）
ra=
2kQA2
rB=
=k2CB；
（B）
ra=
2%ca-
k-1cb
rb=
k-1cb+k2Cc；
（C）
ra=
2k1CA2+
k-1cb,
rB=
=k-1Cb-k2Cc；
（D）
ra=
亠2
2k1CA+
k-1cb,
rB=
2
=k1CA
-k-1CB-k2CB。
反应A+
B—t
C+D
的速率万程为
r=k[A][B]
，则反应：
（A）
是二
分子反应
；
（B）
是二级反应但不-
•定是二分子反应
（C）
不是
二分子反应；
（D）
是对A、B各为-
级的二分子反应
确的一组是:
20.
。
21.基元反应A+B2D,A与B的起始浓度分别为a和2a,D为0,则体系各物质浓度（c）随时间变化示意曲线为：
A匸二三B,B+D——_、J
22.已知某复杂反应的反应历程为：
k1，则B表示的反
应速率一d[B]/dt是：
（A）
k1[A]-
k2[D][B]
；
（B）
k1[A]-
k-1[B]-
k2[D][B]；
（C）
k1[A]-
k-1[B]+
k2[D][B]；
（D）-
-k1[A]+
k-1[B]+
k2[D][B]。
（B）
23.下述等温等容下的基元反应符合下图的是:
（A）2AtB+D；
Atb+D；
（C）
（D）A+Bt2D。
24.对于可逆一级反应
k
F列叙述正确的是:
2A+Bt2D；
（A）平衡时Ca=CB；（B）平衡时ki=k-1；
（C）总反应速率为正、逆反应速率的代数和；
（D）加入正催化剂可使ki>k-i。
AT~二
25.某温度时，平行反应k2'
那么100min后A的转化率为：
（A）100%;
B
C_1
的ki和k2分别为0.008和0.002min,
（B）81.9
（C）44.9%;
（D）63.2%。
，由纯
k」；
26.
右图绘出物质［G］、［F］、［E］的浓度随时间变化的规
律，所对应的连串反应是
（A）G-
-tF-
TE；
（B）E-
-TF-
TG；
（C）G-
-TE-
TF；
（D）F-
-TG-
TE。
A开始，进行到［A］=［B］的时间t为:
t=ln
（A）
（B）
1
tln
k1—k1
t=1ln%
（C）k秋丄也一心丿；
28.对复杂反应
（D）
k-1
为了不致扰乱快速平衡，①
④k-1>>k2；⑤k-1<<
（A）①；
（C）①⑤；
29.乙酸高温分解时，实验测得
k1
B'C
可用平衡近似处理时，K=k1/k-1=［B］/［A］。
BC必为慢步骤；②BC必为快步骤；③k-1=k1；k2,其中正确的是：
（B）②③；
（D）①④。
CHCOOH（A）CO（B）、CH=CO（C）的浓度随时间
的变化曲线如下图，由此可以断定该反应是：
基元反应；
对峙反应；
平行反应；连串反应。
（A）
（B）
（C）
（D）
30.恒容的封闭体系中进行对峙反应：
MN,M与N的初始浓度分别为cm,0=a,Cn,o=0，反应终了时，认为
（1）Cm能降低到零；
（2）Cm不可能降低到零；（3）Cn可等于CM0；（4）CN只能小于CM。
。
正确的是：
（A）
（1）（3）；（B）⑵（4）；（C）
（1）（4）；（D）⑶（4）。
31.对自由基反应A2+B—C—ta—B+C2，已知摩尔等压反应热为-90kJ2mol—1,
B-C的键能是210kJ2mol—1，那么逆向反应的活化能为：
—1—1
（A）10.5kJ2mol；（B）100.5kJ2mol；
（C）153kJ2mol
（D）300kJ2mol
k与温度T的关系如图所示,
32.—级平行反应
（A）
E1<
E2,
A<
A;
（B）
E1<
巨
A>
A;
（C）
E1>
E2,
A<
A2;
（D）
E1>
巨
A>
A0
5
速率常数
F列各式正确的是:
33.如果某一基元反应的△Hn为-100kJ2mol-：
则该反应的活化能Ea是：
―1―1
（A）Ea>-100kJ2mol;（B）Ea<-100kJ2mol;
（C）Ea=-100kJ2mol;（D）无法确定。
34.某反应的活化能是33kJ2mol—1,当T=300K时，温度增加1K,反应速率常数增
加的百分数约为:
（A）4.5%;（B）9.4%;（C）11%;（D）50%
35.一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热120
kJ2mol—1,则正反应的活化能是（kJ2mol—1）:
36.对于连串反应
A
（A）
增加原料
A;
（C）
降低温度
;
37.对于支链爆炸反应
之间的关系是
（A）
rb>rm
>re
（C）
re>rm
>rb
E1、
AT
38.反应
:
E2"
（A）
提高温度
（C）
（D）
（A）120;
k1
（B）240;
>B—JD
其起始反应速率
E3
39.
反应器入口处提高温度,反应器入口处降低温度,b上二Q
平行反应2Q,
应温度；
（2）提高反应温度;
（B）rb
（D）r
巳知
（B）
（D）
（rb）、
（C）360;（D）60。
已，若想提高产品B的百分数，应:
及时移去D;
升高温度。
中间反应速率（rm）与终了反应速率（re）
>rmm>re>rb
>re
，巳知E>吕，E<巳，要提高产物B的产率,（B）降低温度;
出口处降低温度
出口处提高温度
已知活化能E>Ez,
（3）加入适当催化剂;
指前因子A>A。
那么
（1）降低反
（4）延长反应时间；其中能增加产
P比例的方法有：
（A）
（1）（3）;（B）⑵⑷
（C）⑶（4）;（D）⑵（3）
40.
复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间的关系为k=k2（k〃2k4）1/2,
则表观活化能与各基元活化能E间的关系为：
（A）Ea=E2+?
（E-2EO;
1/2
（C）Ea=E2+（B-Et）
（B）Ea=E2+?
（E1-E）;（D）Ea=E23?
（E1/2E4）。
1.在294.2K时，一级反应A—tC,直接进行时A的半衰期为1000分钟，温度升高
45.76K，则反应开始0.1分钟后，A的浓度降到初始浓度的1/1024;若改变反应条件，使反应分两步进行：
ABC,巳知两步活化能Ei=105.52kJ2mol
，E2=167.36kJ2mol—1,问500K时，该反应是直接进行，还是分步进行速率快（假定
频率因子不变）？
两者比值是多少？
2.400C时，反应NQ（g）―宀NO（g）+?
O2（g）是二级反应，产物对反应速率无影响，
NQ（g）的消失表示反应速率的速率常数k（dm32mol—12s—1）与温度（T7K）的关系
式为：
lgk=-25600/4.575T+8.8。
（1）若在400C时，将压强为26664Pa的NO（g）通入反应器中，使之发生上述
反应，试求反应器中压强达到31997Pa时所需要的时间?
（2）求此反应的活化能与指前因子。
3.设乙醛热分解CHCHG—tCH+CO是按下列历程进行的：
k1
CHCH*CH2+CHO;
CH2+CHCH+CHsCO2放热反应）
CHCO2—CH2+CO;
k4
CH2+CH32§C2H6。
（1）
d[CH4]/dt=?
ec-h=422.58kJ2mol—1,求该反应的表
用稳态近似法求出该反应的速率方程：
（2）巳知键焓eGC=355.64kJ2mol—1
观活化能。
4.
2310—3mol2dm—3的溶液作试验，在同
弱酸HA的电离常数Ka=3310—6,用浓度为
一温度下测得驰预时间t=6.9310—6秒，计算HA的离解与生成速率常数幻与k-1o
5.设某化合物分解反应为一级反应，若此化合物分解30%则无效，今测得温度323K、
333K\时分解反应速率常数分别是7.08310—4hr—1与1.7310—3hr—1,计算这个反应
的活化能，并求温度为298K时此化合物有效期是多少？
6.乙烯转化反应CH4—tC2H2+H2为一级反应。
在1073K时，要使50%的乙烯
分解，需要10ho已知该反应的活化能E=250.8kJ2mol—1，要求在1.316310—3h
内同样有50%乙烯转化，问反应温度应控制在多少？
7.对于加成反应A+B一P,在一定时间△t范围内有下列关系：
[P]/[A]=kr[A]心回n△t，其中kr为此反应的实验速率常数。
进一步实验表明：
[P]/[A]与[A]无关；[P]/[B]与[B]有关。
当△t=100h时：
[B]（p?
）105
[P]/[B]0.040.01
（1）此反应对于每个反应物来说，级数各为若干？
（2）有人认为上述反应机理可能是：
2B:
——B2,K（平衡常数），快B+A:
——络合物，Kz（平衡常数），快
k3
B2+络合物、P+B,k3（速率常数），慢
导出其速率方程，并说明此机理有无道理。
&试用稳态近似法导出下面气相反应历程的速率方程:
-Jk
Ak2B，B+C—TD
并证明该反应在高压下呈一级反应，在低压下呈二级反应。
9.对于平行反应
k1口
ATk2*B
C，设Ea、E、E分别为总反应的表观活化能和两个平行
Ea二体1k2E2
反应的活化能，证明存在以下关系式：
k-ik2
第七章化学动力学
（1）练习题答案
一、判断题答案：
1•错。
若计量系数不同，则各反应组分表示的变化速率不相等，等于计量系数之比。
2•错。
总反应速率与其基元反应速率和反应机理有关，不一定是代数和关系。
3•对。
只有基元反应才有反应分子数，双分子反应一定是基元反应。
4.对。
—dc/dt=ko,零级反应一般是多相反应，例如NH在金属钨表面上分解反应，
反应速率只与吸附在钨表面上的NH多少有关，与容器中NH的浓度无关。
5.错。
一级反应也可能有两种反应物，其中另一个反应物是大量的或浓度不改变。
6•错。
例如一级反应，反应时间为半衰期2倍时，反应物才消耗四分之三。
7.错。
反应速率与反应级数无直接关系。
级数大，浓度对速率影响大。
&错。
可能是双分子反应，也可能不是双分子反应。
9.
（1）错。
这是一个复杂反应，不能说几分子反应。
（2）错。
双分子反应，当一个反应物大量时，可以变成一级反应。
（3）错。
例如H2+I2=2HI是2级反应，但不是简单反应。
（4）对。
因为简单反应即基元反应，反应分子数1,2,3，不可能是分数级反应。
10.错。
不一定生成更多的产物。
如可逆反应，是放热的，温度升高则正逆反应速率常
数都增加，但平衡常数减少，转化率减少，不利生成更多产物。
11.错，k=Aexp（—E/RT）,k除了与E有关，还与A有关，若A»A,就可能k1>k2。
12.错，热效应与活化能之间没有直接关系，基元反应的活化能是不会小于零的。
13.错，对于反应达平衡时，是正、逆反应速率相等，正逆反应速率常数相等。
14.错，kdk2=（A1/A2）exp（E—E2）/RT由于两个反应活化能不同，随温度而改变。
15.错，复杂反应中只有连续反应的速率才决定于其中最慢的一步，平行反应则不然。
16.错。
该反应是放热反应，但中间产物的能量比反应物高，需要活化能的。
17.错。
正逆反应活化能不同，温度升高，正逆反应速率常数增加的倍数不同，平衡常
数改变。
18.错。
对一些复杂反应，质量作用定律也适用，女口H2+l2=2HI。
r=k[H2][l2],但复杂反
应的速率方程不能由质量作用定律得出。
19.错。
自由基反应是基元反应，A2+B2=AB的活化能为0,。
速率系数不随温度的升
高而增大
20.错。
只有级数相同的平行反应，各反应产物的浓度之比才为各反应速率常数之比。
二、单选题答案：
I.A;2.B;3.C;4.C;5.C;6.A;7.D;8.D;9.C;10.C;
II.D;12.C;13.B;14.B;15.A;16.B;17.B;18.B;19.D;20.B;
21.C;22.D;
23.C;
24.C;
25.D;26.C;
27.C;
28.D;
29.C;
30.B;
31.B;32.D;
说明：
33.D;
34.A;
35.B;36.D;
37.C;
38.C;
39.D;
40.B。
l".1".1".
1".z1".
1、302
r=
2O3,
-d[O2].
3dt
_d[O3]
2dt
空字二k[O3]2[O2]
dt
警二k'[O3]2[O2]
dt
kk'
3一2
2k
=3k
2、aAbB
r-
、dD
5
1dGkA
r匸
.abkcACb—
1dG.ab
-二kcAcBrdt
5
kbabI^dab
CacbCacb
bd
ab
二KCaCb
idta
kA_kB_kD
所以abd。
又因为a3、反应速率r只能为正值，不能有正有负。
（C）错误。
d11d1」_i
0.3molsr0.3=0.15moldms
4、已知dt，Vdt2
怯==3r=0.45moldm's'
所以dt。
5、根据基元反应质量作用定律，基元反应速率只与反应物的浓度有关。
（C）错误。
6、用尝试法，假定是零级反应，co—c=kt,反应完全，则c=0时，t=C0/k,是零级反应。
或用n级动力学方程求解：
dcncdct
rkcnkdt
dt,'c0c、0,
反应完全，则c=0时，t=c°/k。
代入前式，可知
1
n-1
n=0。
1
c0
_n
二kt
。
1
7、r=k&CB
2
r0=ca.0cB，O。
r12=k（_2CA.0）（2cB,0^kcA,0cB,0
8
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