【答案】B
点睛：
在短周期主族元素中，同一主族元素原子序数相差2倍的就是第VIA族元素中氧元素和硫元素，这一点是做题的突破口。
5.普通锌锰电池筒内无机物主要成分为MnO2、NH4Cl、ZnCl2等。
某研究小组探究废于电池内的黑色固体并回收利用时，进行如图所示实验。
下列有关实验的叙述正确的是
A.操作①中玻璃棒的作用是转移固体B.操作②为过滤，得到的滤液显碱性
C.操作③中盛放药品的仪器是坩埚D.操作④的目的是除去滤渣中的杂质
【答案】C
【解析】操作①中玻璃棒起到搅拌加速溶解的作用，A错误；普通锌锰电池筒内无机物质主要成分为MnO2、NH4Cl、ZnCl2等物质，NH4Cl、ZnCl2易溶于水，水解显酸性，MnO2难溶于水，操作②是把固体与溶液分离，应是过滤，得到的滤液显酸性，B错误；由图可知操作③是在坩埚内灼烧滤渣，通常把泥三角放在三角架上，再把坩埚放在泥三角上，C正确；二氧化锰是黑色固体，能作双氧水的催化剂，灼烧后的滤渣能加快双氧水分解产生氧气，能证明黑色固体是二氧化锰，所以该实验的目的不是除去滤渣中杂质，D错误；正确选项C。
6.《Nature》期刊曾报道一例CH3OH-O2原电池，其工作示意图如下。
下列说法不正确的是
A.电极A是负极，发生氧化反应
B.电解质溶液中H+由A极流向B极
C.电极B 的电极反应为:
O2+2e-+H+=HO2-
D.外电路中通过6mol电子，生成CO2的体积为22.4L
【答案】D
【解析】甲醇失去电子转化为二氧化碳，因此电极A是负极，发生氧化反应，A正确；电解质溶液中H+向正极移动，即由电极A流向B极，B正确；电极B是正极，得电子发生还原反应，电极反应为：
O2+2e-+H+=HO2-，C正确；二氧化碳所处的状态不能确定，不能用气体摩尔体积进行计算其体积，D错误；正确选项D。
7.25℃时，向20mL 0.1mol/L HAuCl4溶液中滴加0.1mol/LNaOH 溶液，滴定曲线如图1，含氯微粒的物质的量分数（δ） 随pH变化关系如图2，则下列说法不正确的是
A.在c点溶液中:
c（Na+）=c（AuCl4-）
B.a 点对应溶液pH 约为5
C.25℃时，HAuCl4的电离常数为1×10-3
D.d点时，溶液中离子浓度大小关系为:
c（Na+）>c（AuCl4-）>c（OH-） >c（H+）
【答案】C
【解析】c点溶液中，pH=7，c（OH-）=c（H+），根据电荷守恒可知：
c（Na+）=c（AuCl4-），A正确；根据Ka=c（H+）×c（AuCl4-）/c（HAuCl4）=10-3×10-3/（0.1-10-3）≈10-5，由于a点时，c（AuCl4-）=c（HAuCl4），所以c（H+）≈10-5mol/L,pH≈5，B正确；0.1mol/LHAuCl4溶液pH=3，根据HAuCl4=H++AuCl4-可知，该反应的电离常数为Ka=c（H+）×c（AuCl4-）/c（HAuCl4）=10-3×10-3/（0.1-10-3）=10-5，C错误；d点时，溶液溶质为NaAuCl4，溶液显碱性，所以溶液中离子浓度大小关系为:
c（Na+）>c（AuCl4-）>c（OH-）>c（H+），D正确；正确选项C。
8.硝酸锶可用于制造烟火及信号弹等。
工业级硝酸锶[含Ca（NO3）2、Ba（NO3）2等杂质] 的提纯流程如下。
（已知:
硝酸锶、硝酸钡不溶于浓硝酸）
（1） 要加快“酸浸”速率所采取的措施是______（写一条即可）。
（2）操作1的名称是_______，洗涤所用的洗涤剂是______.
（3）“滤液2”中过量的H2CrO4被N2H4还原为Cr3+，同时放出无污染的气体，写出发生反应的离子方程式______；氧化产物与还原产物的物质的量之比为______。
（4）已知Cr（OH）3不溶于水，还原后调节pH=8 的目的是_______。
（5）为了测定“残渣2”中Cr元素的质量分数，进行以下实验。
（已知:
I2+2S2O32-=2I-+S4O62-）
①“残渣2”中Cr元素的质量分数为______（用代数式表示）。
②若加入的HI溶液过量太多，测定结果会是_____（填“偏高”、“偏低”或“无影响”），其原因是__________________。
【答案】
（1）.将工业级硝酸锶磨得更細或不断搅拌
（2）.过滤（3）.浓硝酸（4）.4H2CrO4+3N2H4+12H+=4Cr3++3N2↑+16H2O（5）.3:
4（6）.除去Cr 3+（7）.
（8）.偏高（9）.HI过量太多,过量I-会被空气氧化成I2，过量的H+要与Na2S2O3反应，消粍Na2S2O3的量増多
【解析】
（1） “酸浸”不能采用高温，避免HNO3挥发和分解，减少环境污染，因此将工业级硝酸锶磨得更細或不断搅拌，可以加快“酸浸”速率；正确答案：
将工业级硝酸锶磨得更細或不断搅拌。
（2）根据硝酸锶、硝酸钡不溶于浓硝酸，因此可以采用过滤的方法进行固液的分离；根据同离子效应，相对于水洗，用浓HNO3洗涤的优点是减少硝酸锶（或“产品”）溶解损失；正确答案：
过滤；浓硝酸。
（3）“滤液2”中过量的H2CrO4被N2H4还原为Cr3+，同时放出无污染的气体氮气，根据氧化还原反应方程式的配平，则发生反应的离子方程式为4H2CrO4+3N2H4+12H+=4Cr3++3N2↑+16H2O；氮气为氧化产物，Cr3+为还原产物，氧化产物与还原产物的物质的量之比为3:
4；正确答案：
4H2CrO4+3N2H4+12H+=4Cr3++3N2↑+16H2O；3:
4。
（4）滤液2中含有Cr3+，还原后调节pH=8的目的是生成Cr（OH）3沉淀，从而达到除去Cr3+目的；正确答案：
除去Cr3+。
.........
②HI过量太多，过量I-会被空气氧化成I2，过量的H+要与Na2S2O3反应，消粍Na2S2O3的量増多，测定结果会偏高；正确答案：
偏高；HI过量太多,过量I-会被空气氧化成I2，过量的H+要与Na2S2O3反应，消粍Na2S2O3的量増多。
点睛：
常见的物质中，含有亚铁离子、硫离子、亚硫酸根离子、碘离子等物质，易被空气中氧气氧化，因此在分析题中问题时，一定要考虑到这一点。
9.ClO2是一种优良的消毒剂，其溶解度约是Cl2的5倍，但温度过高、浓度过大时均易发生分解，因此常将其制成固体，以便运输和贮存。
制备KClO2固体的实验裝置如图所示，其中A装置制备ClO2，B装置制备KClO2。
请回答下列问题:
（1）仪器a的名称是________。
（2）滴液漏斗与普通分液漏斗相比，其优点是_________。
（3）加入的硫酸需要用冰盐水冷却的原因是_________。
（4）实验过程中通入空气的目的是________，空气流速过快或过慢，均降低KClO2产率，试解释其原因________。
（5）用图示装置制备的KClO2中含有较多杂质，其原因是________。
（6）A中制备ClO2的化学方程式为_________。
（7）有人认为用图示装置吸收ClO2易引起倒吸，但经过多次实验均未发现有倒吸现象，其原因是________。
【答案】
（1）.三颈烧瓶
（2）.滴液漏斗液面上方和三颈烧瓶液面上方气压相等，使液体能順利滴下（3）.防止液体飞溅，防止生成的ClO2分解（4）.将生成的ClO2全部赶出以被KOH吸收（5）.空气流速过慢时，ClO2不能及时被移走，浓度过高会导致分解；空气流速过快吋，ClO2不能被充分吸收（6）.生成KClO2的同吋必有ClO2的氧化产物KClO3或KClO4（7）.4KClO2+N2H4·H2SO4+H2SO4=4ClO2+N2↑ +2K2SO4+4H2O（K2SO4写成KHSO4也可以）（8）.生成ClO2的同时也产生N2，或有持续通入的空气流
【解析】
（1）仪器a为反应的发生器，是三颈烧瓶；正确答案：
三颈烧瓶。
（2）滴液漏斗与普通分液漏斗相比，其优点是滴液漏斗液面上方和三颈烧瓶液面上方气压相等，使液体能順利滴下；正确答案：
滴液漏斗液面上方和三颈烧瓶液面上方气压相等，使液体能順利滴下。
（3）浓硫酸溶于水放出大量的热，会导致反应生成的ClO2分解，产率降低，同时也能防止浓硫酸稀释时液体飞溅；因此加入的硫酸需要用冰盐水冷却；正确答案：
防止液体飞溅，防止生成的ClO2分解。
（4）实验过程中通入空气的目的是能够使反应产生的ClO2全部被氢氧化钾溶液吸收，提高ClO2的利用率，但如果空气流速过快或过慢，均降低KClO2产率；其原因是空气流速过慢时，ClO2不能及时被移走，浓度过高会导致分解；空气流速过快吋，ClO2不能被充分吸收；正确答案：
将生成的ClO2全部赶出以被KOH吸收；空气流速过慢时，ClO2不能及时被移走，浓度过高会导致分解；空气流速过快吋，ClO2不能被充分吸收。
（5）用图示装置制备的KClO2中含有较多杂质，根据氧化还原反应规律，ClO2与碱反应时，生成KClO2的同吋，必有ClO2的氧化产物KClO3或KClO4生成；正确答案：
生成KClO2的同吋必有ClO2的氧化产物KClO3或KClO4。
（6）根据题给信息可知：
KClO2与N2H4·H2SO4在酸性条件下反应生成ClO2和氮气等物质，化学方程式为4KClO2+N2H4·H2SO4+H2SO4=4ClO2+N2↑+2K2SO4+4H2O；正确答案：
4KClO2+N2H4·H2SO4+H2SO4=4ClO2+N2↑+2K2SO4+4H2O（K2SO4写成KHSO4也可以）。
（7）反应生成ClO2的同时，还产生N2，同时该反应过程中有持续通入的空气流，因此不能产生倒吸现象；正确答案：
生成ClO2的同时也产生N2，或有持续通入的空气流。
10.二氧化硫和硫化氢都是有毒物质，但它们在工业上都有着重要的用途。
请回答下列有关问题:
（1）燃煤脱疏是科研工作者研究的重要课题之一，己知有两种脱硫方法，一是活性炭作化氧化法脱流；二是CO还原法脱硫。
①活性炭在反应过程中作为催化剂，改变了______（填选项字母）。
a. 反应限度b. 反应速率c. 反应活化能d. 反应焓变e.反应路径
②CO还原法的原理是:
2CO（g） +SO2（g）
S（g） +2CO2（g），△H。
已知:
S（g） +O2（g） =SO2（g），△H1= -574.0kJ/mol，CO的燃烧热为283. 0kJ/mol，则△H=___。
③在两个容积为10L的恒容绝热密闭容器中发生反应:
2CO（g） +SO2（g）
S（g） +2CO2（g），各起始反应物的物质的量如右表所示，起始温度均为T℃。
两容器中平衡常数K甲______K乙（填“>”“=”或“<”），理由是__________。
（2）H2S受热发生分解反应:
2H2S（g）= 2H2（g） +S2（g），在密闭容器中，充入0.20mol H2S（g），压强为p时，控制不同的温度进行实验，H2S的平衡转化率如图所示。
①出强为p，温度为T6℃时，反应经tmin达到平衡，则平均反应速率v（S2）=_______mol/min.
②若压强p=aMPa，温度为T4℃时， 该反应的平衡常数Kp=____（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数）
（3）H2S废气可用足量烧碱溶液吸收，将吸收后的溶液加入由惰性电极组成的电解池中进行电解，阳极区可生成Sx2-。
请写出生成Sx2-的电极反应式____________。
【答案】
（1）.bce
（2）.+8.0kJ/mol（3）.<（4）.该反应的正反应为吸热反应，甲、乙相比，甲的正向进行程度大，吸牧的热量多，温度低，则K甲（7）.xS2--2（x-1）e-=Sx2-
【解析】
（1）①活性炭在反应过程中作为催化剂，改变了反应速率、 反应活化能、反应路径；不能改变反应的反应限度和反应焓变；正确选项bce。
②S（g）+O2（g）＝SO2（g）△H1＝－574.0kJ/mol，②CO（g）+1/2O2（g）=CO2（g）△H=-283.0kJ•mol-1，将②×2-①得：
2CO（g）+SO2（g）
S（g）+2CO2（g）△H＝2×（-283.0kJ•mol-1）-（－574.0kJ/mol）=+8.0kJ/mol；正确答案：
+8.0kJ/mol；
③2CO（g） +SO2（g）
S（g） +2CO2（g），△H=+8.0kJ/mol，该反应为吸热反应，在恒容绝热密闭容器中发生反应，甲、乙相比，甲的正向进行程度大，吸牧的热量多，温度低，向右进行的程度小，因此K甲<；该反应的正反应为吸热反应，甲、乙相比，甲的正向进行程度大，吸牧的热量多，温度低，则K甲（2）①在密闭容器中，充入0.20molH2S（g），发生2H2S（g）=2H2（g）+S2（g）反应，进行到T6℃时，硫化氢的转化率为50%，因此H2S的消耗量为0.20×50%=0.10mol，生成S2（g）的量为1/2×0.10=0.05mol，反应经tmin达到平衡，则平均反应速率v（S2）=0.05/tmol/min；正确答案：
0.05/t。
② 发生2H2S（g）=2H2（g）+S2（g）反应，温度为T4℃时，硫化氢的转化率为40%，H2S的消耗量为0.20×40%=0.08mol，剩余硫化氢的量为2-0.08=0.12mol，生成H2的量为0.08mol，生成S2的量为0.04mol，则若压强p=aMPa时，硫化氢的分压为a/2，H2的分压为a/3，S2的分压为a/6，该反应的平衡常数Kp=（a/3）2×a/6/（a/2）2=
；正确答案：
。
（3）H2S电解，阴极上氢离子放电生成氢气，阳极S2-失电子发生氧化反应生成Sx2-，极反应式为xS2--2（x-1）e-=Sx2-；正确答案：
x-2（x-1）e-=Sx2-。
11.磷存在于人体所有细胞中，是维持骨骼和牙齿的必要物质，几乎参与所有生理上的化学反应。
磷的化合物在药物生产和农药制造等方面用途非常广泛。
请回答下列有关问题:
（1）画出基态P 原子的核外电子排布图__________。
（2） NH3比PH3 易液化的原因是_________。
（3） P4S3可用于制造火柴，其结构如图1所示。
①P4S3中硫原子的杂化轨道类型为________。
②电负性:
磷_____硫（填“>”或“<”）；第一电离能磷大于硫的原因是________。
（4）NH4BF4是合成氮化硼纳米管的原料之一，1mol NH4BF4中含有____mol 配位键。
（5）NF3的键角小于NH3的键角，其原因是____________。
（6） 磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料，其晶胞结构如图2 所示。
原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置，图中a 点和c 点的原子坐标参数依次为（0，0，0）、（1，
，
），则b点的原子坐标参数为________；已知该晶胞中距离最近的两个磷原子的核间距离为Lpm,则该晶体密度为_____g.cm-3（阿伏加德罗常数用NA表示，列出计算式即可）。
【答案】
（1）.
（2）.NH3分子间存在氢鍵（3）.sp3（4）.<（5）.磷原子3p轨道处于半满状态，不容易失去电子（6）.2（7）.F的电负性大于H，故NF3中N的周围的电子密度小于NH3中N周围电子密度（8）.
（9）.
【解析】
（1）P 原子核电荷数为15，电子排布为1s22s22p63s23p3，核外电子排布图
；正确答案：
。
（2）NH3分子间存在氢鍵，PH3 分子间无氢键，因此NH3比PH3 易液化；正确答案：
NH3分子间存在氢鍵。
（3）①P4S3中硫原子形成2个共价键，孤电子对数为1/2×（6-2×1）=2,则有4个价层电子对，其杂化的轨道类型为sp3；正确答案：
sp3。
②同一周期，从左到右，电负性增大，因此电负性:
磷<硫；同一周期，第一电离能呈现增大的趋势，由于磷原子3p轨道处于半满状态，不容易失去电子，第一电离能磷大于硫；正确答案：
<；磷原子3p轨道处于半满状态，不容易失去电子。
（4）一个NH4BF4中N原子和其中一个H原子之间存在配位键、B原子和其中一个F原子之间存在一个配位键，所以含有2个配位键，则1molNH4BF4含有2mol配位键；正确答案：
2。
（5）F的电负性大于H，故NF3中N的周围的电子密度小于NH3中N周围电子密度，因此NF3的键角小于NH3的键角；正确答案：
F的电负性大于H，故NF3中N的周围的电子密度小于NH3中N周围电子密度。
（6）图中a点坐标参数为（0、0、0）、c点坐标参数为（1、
、
），说明晶胞边长为1，a、c点距离为晶胞对角线的
，则c点的原子坐标参数为（
、
、
）；根据晶胞结构可知：
硼原子个数为4，磷原子个数为8×1/8+6×1/2=4,即该晶胞中含有4个磷化硼，质量为4×42/NAg,设该晶胞的棱长为xcm,该晶胞中距离最近的两个磷原子的核间距离为面对角线上的一半，所以x=
L×10-10cm,晶胞的体积为x3=（
L）3×10-30cm3；设晶胞的密度为ρg.cm-3，则ρ=[4×42/NA]÷[（
L）3×10-30]=
g.cm-3；正确答案：
；
。
12.以有机物X为原料合成聚酯类高分子化合物H的路线如下:
已知:
回答下列问题:
（1）X中宫能团的名称为______，Y→Z的反应类型为_______。
（2）H的结构简式是______。
（3）W与NaOH水溶液反应的化学方程式为_______。
（4）M在一定条件下还可以合成含有六元环状结构的G，其反应方程式为______。
（5）满足下列条件的Z的同分异构体有______种（不考虑立体异构）。
①含有1个六元碳环，且环上相邻4个碳原子上各连有一个取代基
②1mol该物质与新制的Cu（OH）2悬浊液反应产生2mol砖红色沉淀
（6）参照题中合成路线图，设计以
为原料（其它无机试剂任选）制备化合物
的合成路线如下:
请把路线图中“……”补充完整____________________________。
【答案】
（1）.碳碳双键、醛基
（2）.酯化反应或取代反应（3）.
（4）.
（5）.
（6）.12（7）.
【解析】有机物X被氧化为
（Y），
与甲醇发生酯化反应生成
（Z），
与溴化氢发生加成生成
（W），
发生水解生成醇
（M），然后该有机物发生缩聚反应生成高分子
。
（1）根据有机物X的结构简式可知，X中官能团为碳碳双键、醛基；从有机物Z的结构及有机物Y与甲醇在浓硫酸加热条件下反应生成酯，可知Y→Z的反应类型为酯化反应或取代反应；正确答案：
碳碳双键、醛基；酯化反应或取代反应。
（2）综上分析可知，H的结构简式是
；正确答案：
。
（3）W为
，与NaOH水溶液反应时，酯基发生水解，溴原子发生水解，化学方程式为：
；正确答案：
。
（4）有机物M为
，在浓硫酸作用下，加热，生成六元环状结构的酯，反应方程式为：
；正确答案：
。
（5）有机物Z为
，满足条件的同分异构体：
①含有1个六元碳环，且环上相邻4个碳原子上各连有一个取代基，②1mol该物质与新制的Cu（OH）2悬浊液反应产生2mol砖红色沉淀，说明含有2个醛基；具体结构如下：
针对
结构，①和②分别连-CH3和-C2H5，结构有2种；针对
结构，①和②分别连-CH3和-C2H5，结构有2种；针对
结构，①和②分别连-CH3和-C2H5，结构有1种；
结构有1种；针对
结构，①和②分别连-CH2-CHO和–CHO，结构有2种；针对
结构，①和②分别连-CH2-CHO和–CHO，结构有2种；
针对
结构，①和②分别连-CH2-CHO和–CHO，结构有1种；
结构有1种；共计有12种；正确答案：
12。
（6）
氧化为
，
与溴化氢发生加成生成
，然后该有机物在氢氧化钠条件下发生水解，最
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