污水处理厂化验管理手册.docx
《污水处理厂化验管理手册.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《污水处理厂化验管理手册.docx（47页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。
污水处理厂化验管理手册
宿迁宏信建设发展有限公司
实
验
室
管
理
手
册
二〇一二年一月
关于公布《宏信污水处理厂实验室管理手册》的通知
污水厂实验室：
为贯彻执行《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918—2002）和《污水排入城市下水道水质标准》（CJ3082—1999）等标准，保障污水厂的处理设施的正常安全运行，监测处理后的污水达标排放，保证监测数据的准确性、公正性和科学性，保证化验员的职业健康和工作安全，为此，公司特制定《污水处理厂实验室管理手册》并与颁布之日起实施。
本手册的制定以现行有效的国家标准、行业标准和排水标准、条例为依据，对影响监测质量的各种因素进行了有效的控制，它是保证监测数据正确可靠的重要手段，项目公司开展监测工作的依据，也是我集团运营部及时、准确地获取项目公司的运行状态参数，确保运行管理工作的正常开展的依据，希望项目公司化验人员熟悉掌握手册内容，坚持科学的工作态度，增强质量意识，在监测工作中遵照执行。
宿迁宏信建设发展有限公司
二〇一二年一月
第一章总则
1、为贯彻执行《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918—2002）和《污水排入城市下水道水质标准》（CJ3082—1999）等标准，保证监测数据的准确性、公正性和科学性，促进监测处理后的污水达标排放，污水处理厂特制定本制度。
2、本手册以现行有效的国家标准、行业标准和排水标准、条例为制定依据，依靠健全的质量控制管理体系，运用全面的、科学的方法和手段，保证检测数据的公正性、准确性和可靠性，把差错减少到最低程度。
希望化验人员熟悉、掌握手册内容，坚持科学的工作态度，增强质量意识，在监测工作中遵照执行。
3、污水处理厂负责污水排放的质量管理。
每天对水质报表情况进行跟踪，并给予技术支持。
并定期与环境保护等部门取得联系，互相沟通，交流信息。
4、当出现水质质量事故时，污水处理厂应及时报告总公司运营部，运营部要协助项目公司提出相应的解决方案，若不能立即判断事故原因，有必要召开部门水质分析会，分析造成水质事故的原因，并制定对策，确保水质质量。
5、污水厂应根据各自的生产工艺特点，通过调整污泥负荷、污泥龄、污泥浓度等方式进行工艺控制，确保达标排放。
6、污水厂应使用具有上岗证书的化验工作人员，并对化验员进行不断地培训和定期考核，以提高其业务能力，保证检测化验结果的准确性和可信度。
7、本手册由总公司公司运营部负责解释。
8、本手册自公布之日起施行。
第二章实验室水质分析规范化管理
一、样品的采集和保存
（一）样品的采集
1、水样容器必须清洗干净，清洗后应作清洗质量检验。
检验方法：
往洗净的采样器中注满纯水，经放置24小时后，将纯水作为水样进行检测，若有待测物质检出时，容器应重新洗涤。
2、采样时，先用采样点的水冲洗容器2-3次，然后装入水样，并按要求加入相应的固定剂。
3、每日水样必须即时分析，需要存放的须按不同分析项目，加入一定的保存剂，并于特定的地方、特定的温度下进行保存。
4、除每日分析所需的水样外，其余水样必须作封存，以备分析出现问题时，重新操作时使用。
（二）样品的保存
废水样品的保存目的是存放期间（由采样到化验的时间间隔）尽量减少样品组成变化所引起的损失。
至今还没有一个理想的保存方法能完全制止废水理化性质的变化。
因此，样品采集后应尽快进行分析，以减缓水样的变化。
不能及时分析的样品，按《地表水和污水检测技术规范》（HJ/T91-2002）保存，见表1-1所示。
另外，用于保存水样的各类保存剂的纯度和等级要达到分析方法的要求，并按规定进行配制，使用过程中不得有所玷污。
表1-1水样保存方法和容器的洗涤
项目
贮样容器
采样量（ml）
保存方法
保存时间
容器洗涤
pH值
P、G
250
0-4℃，冷藏
12h
Ⅰ
浊度
P、G
250
0-4℃，冷藏
12h
Ⅰ
色度
P、G
250
0-4℃，冷藏
12h
Ⅰ
SS
P、G
500
盖严瓶盖，4℃，冷藏
7d
Ⅰ
DS
P、G
500
盖严瓶盖，4℃，冷藏
7d
Ⅰ
COD
G
500
加入硫酸至pH≤2，4℃，冷藏
2d
Ⅰ
DO
溶解氧瓶
250
加入硫酸锰，碱性KI叠氮化钠溶液，现场固定
24h
Ⅰ
BOD5
溶解氧瓶
250
充满并密封，2-5℃冷藏
24h
Ⅰ
NH3-N
P、G
250
2-5℃冷藏
24h
Ⅰ
NO3-N
P、G
250
4℃，冷藏
24h
Ⅰ
NO2-N
P、G
250
每升样加入40mg氯化汞，2-5℃冷藏
1-2d
Ⅰ
TN
P、G
250
加入硫酸至pH≤2
7d
Ⅰ
TP
P、G
250
加入硫酸至pH≤2，2-5℃冷藏
24h
Ⅰ
微生物
G
250
加入硫代硫酸钠至～L除去残余物，4℃，冷藏
12h
Ⅰ
注：
（1）G为硬质玻璃瓶；P为聚乙烯瓶（桶）。
（2）Ⅰ：
采样点的水冲洗容器2—3次。
二、分析方法和检测频次的控制
（一）分析方法
1、选择分析方法的原则
（1）首先选用国家标准分析方法，统一分析方法或行业标准方法。
（2）当实验室不具备使用标准分析方法时，也可采用原国家环境保护局监督管理司环监[1994]017号文和环监[1995]号文公布的方法体系。
（3）在某些项目的检测中，尚无“标准”和“统一”分析方法时，可采用ISO、美国EPA和日本JIS方法体系等其它等效分析方法，但应经过验证合格，其检出限、准确度和精密度应能达到质控要求。
（4）当规定的分析方法应用于污水、底质和污泥样品分析时，必要时要注意增加消除基体干扰的净化步骤，并进行可适用性检验。
2、分析方法及依据一览表
表1-2污水处理厂检测项目设置、检测方法和依据表
序号
检测项目
分析方法
备注
1
pH值
玻璃电极法
GB6920-86
2
SS
重量法
GB11901-89
3
CODcr
1．重铬酸钾法
2．快速COD法（①催化快速法，②密闭催化消解法，③节能加热法）
3．库仑法
GB11914-89
（1）
（1）
4
BOD5
1．稀释接种法
2．微生物传感器快速测定法
GB7488-87
HJ/T86—2002
5
TN
过硫酸钾氧化—紫外分光光度法
GB11894-89
6
TP
1．钼酸铵分光光度法
2．孔雀绿—磷钼杂多酸分光光度法
3．氯化亚锡还原光光度法
4．离子色谱法
GB11893-89
（1）
（1）
（1）
7
NH3-N
1．纳氏试剂分光光度法
2．蒸馏和滴定法
3．水杨酸分光光度法
4．电极法
GB7479-87
GB7478—87
GB7481—87
8
NO3-N
1．酚二磺酸分光光度法
2．镉柱还原法
3．紫外分光光度法
4．离子色谱法
5．气相分子吸收法
6．电极流动法
GB7480—87
（1）
（1）
（1）
（1）
（1）
9
NO2-N
1．N-（1-萘基）-乙二胺光度法
2．分光光度法
3．α-萘胺比色法
4．离子色谱法
5．气相分子吸收法
GB7493-87
—92
—92
（1）
（1）
10
DO
1．碘量法
2．电化学探头法
GB7489—87
GB11913-89
11
SV
沉降法
《污水处理工》
12
MLSS
重量法
《污水处理工》
13
MLVSS
重量法
《污水处理工》
14
污泥含水率
重量法
《污泥处置》
注：
（1）《水和废水检测分析方法（第四版）》，中国环境科学出版社，2002年。
（2）《污水处理工》，中国建筑工业出版社，2004年。
（3）《污泥处置》，中国建筑工业出版社，1982年。
（二）检测频次规定
城市污水处理厂污水、污泥处理正常运行检测的项目与周期，应符合《城市污水处理厂运行、维护及安全技术规程》CJJ60-1994的要求，即符合表1-3和表1-4的规定。
表1-3污水处理检测的项目与周期
序号
项目
周期
序号
项目
周期
01
pH值
每日一次
10
NH3-N
脱氮除磷工艺每日一次
每周一次
02
SS
11
NO3-N
03
BOD5
12
NO2-N
04
CODcr
13
TN
05
DO
14
TP
06
SV%
15
总固体
07
MLSS
16
溶解性固体
08
MLVSS
17
细菌总数
09
浊度
18
大肠杆菌
表1-4污泥处理检测的项目与周期
序号
项目
周期
序号
项目
周期
01
有机物含量
每日一次
06
酚类
每月一次
02
污泥含水率
07
氰化物
03
pH值
08
苯并（a）芘
04
脂肪酸
09
细菌总数
05
总碱度
10
大肠杆菌
三、分析项目操作规程
（一）BOD5测定操作规程（稀释与接种法）
1、稀释与接种法的适用范围为2mg/L≤BOD5≤6000mg/L。
2、试剂及其配制：
表1-5BOD5测定操作规程试剂及配制方法
试剂
配制方法
接种水
可选用本厂出水
盐溶液
置于暗处至少稳定一个月，若有生物滋长应弃去
磷酸盐缓冲溶液
将KH2PO4、K2HPO4、Na2HPO4·7H2O、NH4Cl溶于约500ml水中，稀释至1000ml并混合均匀
MgSO4·7H2O溶液L）
MgSO4·7H2O溶于水中，稀释至1000ml并混匀
CaCl2溶液L）
的无水CaCl2溶于水，稀释至1000ml
FeCl3·6H2O溶液L）
FeCl3·6H2O溶于水中并稀释至1000mL混匀
稀释水
取上述4种盐溶液各1mL，加入500mL水中，稀释至1000mL并混合均匀，置于20℃下恒温曝气1h小时以上，采取各种措施，使其不受污染，确保DO≥8mg/L。
接种稀释水
向稀释水中加入接种水，保存于20℃下，8h内尽早使用
HCl溶液
L
NaOH
20g/L
Na2S2O3
L（此溶液不稳定,需每月配制）
葡萄糖-谷氨酸标准溶液
将一些无水葡萄糖和一些谷氨酸在103℃下干燥1h，各称量150±1mg，溶于蒸馏水中，稀释至1000mL并混匀。
临用前配制。
3、仪器
表1-6BOD5测定操作规程所用仪器
仪器
性能用途
培养瓶
250-300mL之间，带有磨口玻璃塞，并有供水封用的钟形口
培养箱
能控制在20±1℃
溶解氧仪
用于测定DO值
稀释容器
带塞玻璃瓶，刻度精确到毫升
4、样品贮存：
在2~5℃密封保存，6h内检验。
若需远距离转运，任何情况下不得超过24h。
样品可深度冷藏。
5、样品预处理：
①中和：
pH不在6~8之间，先做单独试验，确定需要HCl或NaOH的体积，再中和样品，不管有无沉淀产生；②除氯：
含有游离氯或结合氯的样品，加入所需体积的亚硫酸钠溶液，使样品中自由氯和结合氯失效，但注意避免过量。
6、水样的准备：
水样升温至20℃，在半充满的容器内摇动样品，消除可能存在的过饱和氧。
用稀释水或轻轻混合，避免夹杂气泡。
稀释倍数参考下表。
恰当的稀释比应使培养后剩余溶解氧至少为1mg/L，消耗的溶解氧至少为2mg/L。
表1-7BOD5测定操作规程水样稀释比
预期BOD5值mg/L
稀释比
结果取整到
适用水样
2~6
1~2
R（河水）
4~12
2
R，E
10~30
5
R，E
20~60
10
1
E（生物净化过的污水）
40~120
20
2
S（澄清过的污水）
100~300
50
5
S，C（原河水）
200~600
100
10
S，C
400~1200
200
20
I，C
1000~3000
500
50
I（严重污染工业水）
2000~6000
1000
100
I
7、空白试验：
用接种稀释水进行空白实验测定。
8、水样测定：
用虹吸管将适当稀释比的水样充满两个培养瓶至溢出。
将附着在瓶壁上的空气泡赶掉，盖上瓶盖，避免夹杂空气泡。
将瓶分两组，每组都含有一瓶确定稀释比的稀释水样和一瓶空白溶液。
放一组瓶于培养箱中，并在暗中放置5天。
在计时起点时，测量另一组的稀释水样和空白溶液的DO。
达到5天时间时，测定放在培养箱中那组稀释水样和空白溶液的DO。
9、验证试验：
将20mL的葡萄糖—谷氨酸标准溶液用接种稀释水稀释至1000mL，并按上述步骤进行测定，得到的结果应在180~230mg/L之间，否则应检查接种水或分析人员的技术。
10、结果表示：
被测定溶液需满足以下条件，方能获得可靠结果，否则应舍去。
培养5天后：
剩余DO≥1mg/L，消耗DO≥2mg/L。
计算公式：
BOD5（mg/L）=[（C1-C2）-（Vt-Ve）（C3-C4）/Vt]Vt/Ve
式中：
C1—水样初始DO
C2—5天后水样DO
C3—初始空白DO
C4—5天后空白DO
Ve—水样体积
Vt—样品总体积
11、在测定过程中应保持样品的pH在6—8之间。
12、准备接种水或接种稀释水（保证其溶解氧浓度不低于8mg/l，且稀释水的5日生化需氧量不得超过l，接种稀释水5日的耗氧量应在之间）。
13、确定水样恰当的稀释比例，在稀释样品中加入ATU或TCMP（稀释样品中浓度为l），进行平行空白实验，确保五日后，剩余溶解氧至少有1mg/l，消耗溶解氧至少有2mg/l。
（二）CODcr测定操作规程（密封装置消解法）
1、提前30分钟接通消解装置的电源。
2、检查每个消化管是否干净或有无破裂纹现象，如有破裂纹不能再使用，瓶盖里面的垫片是否有水珠，如有水珠，应把垫片取出，放入80℃左右的加热恒温箱内烘干后再使用。
3、估计大约的COD值：
水样取回后，首先应根据水样的来源，水样的混浊度和颜色来估计大约的COD值，目的是确定使用哪一种浓度的消化液。
4、准确吸取样品置于消化管中，加入1mL掩蔽剂，消化液，催化剂，摇匀。
5、旋紧密封盖，依次将消化管插入已到达165℃的COD消解装置恒温体孔中，将拔动开关拔至“工作”位，按“清零”键，此时水样开始进行定时，定温催化消解工作。
6、当定时器发出呼叫信号时，整个消解过程完毕，将消化管按顺序从装置中取出，冷却。
7、将样液转移到150mL锥形瓶中，用20mL蒸馏水分三次冲洗消化管，冲洗液并入锥形瓶中，加入2-3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵标准液回滴，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量，计算出COD值。
公式：
COD（mg/L）=（V0-V1）×C×8×1000/V2
式中：
V0──空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）
V1──水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）
V2──水样体积（ml）
C──硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L）
8──氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）
（三）CODcr测定操作规程（重铬酸钾法）
1、重铬酸钾法（GB11914-89）适用范围为30mg/L≤COD≤700mg/L。
2、试剂及其配制：
表1-8CODCr化学需氧量操作规程（重铬酸钾法）试剂及其配制方法
试剂
配制方法
Ag2SO4（AR）
HgSO4（AR）
H2SO4（ρ=mL）
Ag2SO4-H2SO4
向1L硫酸中加入10gAg2SO4放置1~2天使之溶解并混匀，使用前小心摇动
重铬酸钾标准溶液C（1/6K2Cr2O7）=L
将在105℃干燥2h后的K2Cr2O7溶于水中，稀释至1000mL
重铬酸钾标准溶液C（1/6K2Cr2O7）=L
将上述溶液稀释10倍而成
（NH4）2Fe（SO4）2标准滴定溶液[C（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]≈mol/L
溶解39g（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O于水中，加入20mLH2SO4，稀释至1000mL
邻苯二甲酸氢钾标准溶液C（KC6H5O4=mol/L）
称取105℃时干燥2小时的药品溶于水中，稀释至1000mL
1,10-菲绕啉指示剂
溶解FeSO4·7H2O于50mL水中，加入1,10-菲绕啉，搅动至溶解，加水稀释到100mL
防爆沸玻璃珠
3、仪器
表1-9CODcr化学需氧量操作规程（重铬酸钾法）所用仪器
仪器
性能用途
回流装置
带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。
回流冷凝管长度为300~500mm。
若取样量在30mL以上，可采用带500mL锥形瓶的全回流装置
加热装置
25mL或50mL酸式滴定管
4、采样：
水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。
如不能立即分析，应加入硫酸至pH≤2，置4℃下保存，但保存时间不多于5天。
采集水样的体积不得少于100mL。
5、试料的准备：
将试样充分摇匀，取出20mL作为试料。
6、对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的K2Cr2O7标准溶液进行氧化，加热回流以后，采用低浓度的（NH4）2Fe（SO4）2回滴。
7、该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L，超过此限时必须经稀释后测定。
8、对于污染严重的水样，应选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸腾数分钟，观察溶液是否变成绿色，再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变绿色为止。
从而确定待测水样适当的稀释倍数。
9、取试料于锥形瓶中，或取适量试料加水至。
10、空白试验：
按相同步骤以水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。
11、校核试验：
按测定试料提供的方法分析邻苯二甲酸氢钾的COD值，用以检验操作技术和试剂纯度。
该溶液的理论COD值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96%，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，最终使之达到要求。
12、去干扰试验：
无机还原物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD的一部分是可以接受的。
该试验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶液性的氯汞化合物。
当氯离子含量超过1000mg/L时，COD的最低允许值为250mg/L，低于此值，结果的准确度就不可靠。
13、水样的测定：
于试料中加入K2Cr2O7标准溶液和几颗防爆玻璃珠、摇匀。
将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。
从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银-硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。
从溶液开始沸腾时回流两小时。
冷却后，用20~30mL水从冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。
溶液冷却到室温后，加入3滴1,10-菲绕啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色转为红褐色即为终点。
记下硫酸亚铁铵标准溶液的消耗毫升数V2。
14、在特殊情况下,需要测定的试料在至之间，试剂的体积或重量要按下表作相应的调整。
表1-10CODcr化学需氧量操作规程（重铬酸钾法）试剂体积或重量调整
样品量
（mL）
K2Cr2O7
Ag2SO4–H2SO4
（mL）
HgSO4
（g）
（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O（mol/L）
滴定前体积
（mL）
15
70
30
140
45
210
60
200
75
350
15、结果的表示：
计算方法，以mg/L计水样化学需氧量，计算公式如：
COD（mg/L）=[C*（V1-V2）*8000]/V0
式中：
C—（NH4）2Fe（SO4）2标准滴定溶液的浓度
V1—空白试验所消耗的（NH4）2Fe（SO4）2标准滴定溶液的体积
V2—试料测定所消耗的（NH4）2Fe（SO4）2标准滴定溶液的体积
V0—试料的体积
8000—1/4O2摩尔质量以mg/L为单位的换算值
测定结果一般保留三位有效数，对COD小的水样，当计算出COD值小于10mg/L时，应表示为“COD<10mg/L”。
（四）悬浮固体测定操作规程（重量法）
1、滤膜的准备：
将滤膜移入已恒重的称量瓶内，移入103-105℃的烘箱内烘干半小时，取出冷却，称重。
反复重复上述程序，直至两次称量的重量差小于或等于。
2、将滤膜置于膜过滤器的滤膜托盘上，加配套的漏斗，并用夹固定好，用蒸馏水湿润，并不断吸滤。
3、取适当混合均匀的水样抽吸过滤，再以每次10ml蒸馏水连续洗涤三次。
4、将滤膜移入原恒重的称量瓶内，反复烘干、冷却、称重，直至两次称重的重量差小于或等于为止。
（五）总磷测定操作规程（钼酸铵分光光度法）
1、吸取混匀水样（必要时，酌情少取水样，并加水至25ml，使含磷不超过30μg）于50ml具塞刻度管中，加过硫酸钾溶解液4ml，加塞后管口用一小块纱布包住并用线系紧，以免加热时玻璃塞冲出。
将具塞刻度管放在大烧杯中，置于高压锅中加热，待锅炉内压力达cm2（相应温度为120℃时），加热30min后，停止加热，待压力表指针降至零后，取出放冷。
2、准备以下试剂：
1+1硫酸；10％（m/V）抗坏血酸溶液；钼酸盐溶液；浊度-色度补偿液；磷酸盐贮备液；磷酸盐标准溶液。
3、绘制校准曲线：
取数支50ml具塞比色管，分别加入磷酸盐标准使用液0、、、、、、，加水至50ml。
4、显色：
向比色管中加入1ml10％（m/V）抗坏血酸混匀，30s后加2ml钼酸盐溶液充分混匀，放置15min。
5、测量：
用10mm或30mm比色皿，于700nm波长处，以零浓度溶液为参比，测量吸光度。
6、样品测定：
分取适量水样（使磷含量不超过30μg）用水稀释于标线。
以下按绘制校准曲线的步骤进行显色和测量。
减去空白试验的吸光度，并从校准曲线上读出水样的含磷量。
7、计算：
磷酸盐（P，mg/L）=m/V。
式中，m—由校准曲线查得的量（μg）
V—水样体积（mL）
（六）总氮测定操作规程（过硫酸钾氧化—紫外分光光度法）
1、操作前应先准备以下试剂：
无氨水；20％（m/V）氢氧化钠；碱性过硫酸钾溶液；1+9盐酸；硝酸钾标准溶液。
2、校准曲线的绘制：
分别吸取0、、、、、、、硝酸钾标准使用溶液于25ml比色管中，用无氨水释至10ml标线。
加入5ml碱性过硫酸钾溶液，盖紧磨口塞，以防蹦出。
将比色管置于压力蒸汽消毒器中，然后升温至120--124℃开始计时。
加热。
自然冷却，开阀放气，移去外盖。
取出比色管并冷至室温。
加入1+9盐酸1ml，用无氨水稀释至25ml标线。
在紫外分光光度计上，以新鲜无氨水作参比，用10mm石英比色皿分别在220nm及275nm波长处测定吸光度，绘制标准曲线。
3、样品测定：
取10ml水样，或取适量水样（使氮含量为20-80μg）。
按校准曲线操作。
然后按吸光度，在校准曲线上
升级会员 