完整word版大学无机化学第十章试题及答案docx.docx
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第十章配位化合物
本章总目标：
1：
掌握配合物的基本概念和配位键的本质
2：
掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例
3：
配离子稳定常数的意义和应用
4：
配合物形成时性质的变化。
各小节目标：
第一节：
配位化合物的基本概念
1：
掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念，
○1配位单元：
由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向
结合而形成的复杂分子或离子。
○2配位化合物：
含有配位单元的化合物。
○3配位原子：
配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。
○4配位数：
配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。
2：
学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：
（1）先无机配体后有
机配体
（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原
子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少
的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素
符号的英文字母表次序；
3：
了解配合物的结构异构和立体异构现象
第二节：
配位化合物的价键理论
1：
熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心
杂化类型。
2：
会分辨内轨型和外轨型配合物。
可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数
n（n2）BM。
3：
通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的dp配键来熟悉价键
理论中的能量问题。
1
第三节：
配合物的晶体场理论
1：
掌握配合物的分裂能、稳定化能概念
2：
掌握配合物的晶体场理论。
3;了解影响分裂能大小的因素
○1）晶体场的对称性p0t
○2中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，大。
○3中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周
期数大，相对大些。
（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子
能力强，配体的配位能力强，分裂能大。
2
NCSNH3enNO2CNCO
IBrSCNClFOHONOC2O4H2O
4：
重点掌握
（1）配合物颜色的原因之一——
d-d跃迁以及颜色与分裂能大小
的关系；
（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。
第五节：
配位化合物的稳定性
1：
熟悉影响配位化合物稳定性的因素
（1）中心与配体的关系
（2）螯合效应
（3）中心的影响（4）配体的影响（5）反位效应（6）18电子规则。
2：
了解配位平衡及影响的因素。
习题
一选择题
1.Fe（III）形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe3+接受孤电子对的空轨是（）
A.d2sp3B.sp3d2C.p3d3D.sd5
2.五水硫酸铜可溶于浓HCl，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（）
A.所得溶液成蓝色
B.将溶液煮沸时释放出Cl2，留下一种Cu（I）的配合物
C.这种溶液与过量的NaOH溶液反应，不生成沉淀
D.此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu（I）的氯化物
3.在[Co（C2O4）2（en）]-中，中心离子Co3+的配位数为（）（《无机化学
例题与习题》吉大版）
2
A.3B.4C.5D.6
4.下列物质中最稳定的是（）
A.Co（NO3）3B.[Co（NH3）6]（NO3）3
C.[Co（NH3）6]Cl2D.[Co（en）3]Cl3
5.下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（）
A.[HgI4]2->[HgCl4]2->[Hg（CN）4]2-
B.[Co（NH3）6]3+>[Co（SCN）4]2->[Co（CN）6]3-
C.[Ni（en）3]2+>[Ni（NH3）6]2+>[Ni（H2O）6]2+
D.[Fe（SCN）6]3->[Fe（CN）6]3->[Fe（CN）6]4-
6.最适于对Fe（H2O）62的描述是（
）
A.sp3d2杂化，顺磁性
B.sp3d2杂化，反磁性
C.d2sp3杂化，顺磁性
D.d2sp3杂化，反磁性
7.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其E0一
定（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.变小B.变大C.不变D.由具体情况决定
8.已知E0（Hg2/Hg）0.854V,K稳0（HgI42）6.81029，则E0（HgI42
/Hg）值为
（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.-0.026VB.0.026VC.-0.906VD.-0.052V
9.已知
Nien2
的K0
2.1410
18
，将2.00mol?
dm
-3
-3
的
（）3
稳
的en溶液与0.200mol?
dm
NiSO4溶液等体积混合，则平衡时[Ni2+]/mol?
dm-3
为（
）（《无机化学例题与
习题》吉大版）
A.1.36×10-18
B.2.91×10-18
C.1.36×10-19
D.4.36×10-2
10.下列配离子中，无色的是（）
A.Ni（NH3）26B.Cu（NH3）24C.Cd（NH3）24D.CuCl42
3
下列配合物平衡反应中，平衡常数
K
0＞1的是（
）（《无机化学例题与习
11.
题》吉大版）
A.
Ag（CN）2
2NH3
Ag（NH3）2
2CN
B.
FeF63
6SCN
Fe（SCN）63
6F
C.Cu（NH3）42
Zn2
Zn（NH3）42
Cu2
D.HgCl42
4I
HgI42
4Cl
12.下列配离子中，分裂能最大的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
ANi（CN）24B.Cu（NH3）24C.Fe（CN）46D.Zn（CN）24
13.下列配合物中，不存在旋光异构体的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.[PtCl
2（OH）2（NH3）2
3
[Cr
（
24）3
]
]
B.K
CO
C.[Co（en）2Cl2]ClD.[Co（en）（NH3）4]Cl3
14.下列配离子具有正方形或八面体结构，其中CO32作螯合剂的是（
）（《无
机化学例题与习题》吉大版）
A.[Co（NH3）5（CO3）]+
B.[Pt（en）（CO3）2
]
C.[Pt（en）（NH3）（CO3）]
D.[Co（NH3）4（CO3）]
15.下列离子水合放热最多的是（
）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.Mn2+
B.Co2+
C.Ni2+
D.Zn
2+
16.下列化合物中，肯定为无色的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.SeF3B.TiCl3C.MnF3D.CrF3
17.在下列配合物中，是中性配合物的是（
）
24
]SO
4?
H2
2
6
A.[Cu（HO）
O
B.H
[PtCl]
C.[Cu（NH3）4
]（OH）2
D.[Co（NH3）3Cl3]
18.在下列配合物中，配离子的电荷数和中心离子的氧化数是正确的是（）
A.K2[Co（NCS）4]
2-+2
4
B.
[Co（NH3）5Cl]Cl2
6+
+3
C.
[Pt（NH3）2Cl2]
0
+4
D.
[Co（ONO）（NH3）3（H2O）2]Cl26++3
19.在下列配合物的命名中，是错误的是（）
A.Li[AlH4]四氢合铝（III）酸锂
B.[Co（H2O）4Cl2]Cl氯化二氯?
四水合钴（III）
C.[Co（NH
3）4（NO2）Cl]+
一氯亚硝酸根四氨合钴（
III
）配阳离子
?
?
D.[Co（en）2（NO2）（Cl）]SCN硫氰酸化一氯?
硝基?
二乙二氨合钴（III）
20.下列物质所属类型，判断错误的是（
）
A.CuSO4?
5H2O为配合物
B.Co（NH3）6Cl3
为复盐
C.Ni
（
）22为螯合物
D.KCl.MgCl22
O
为复盐
enCl
?
6H
21.螯合剂一般具有较高的稳定性，是由于（）
A.螯合剂是多齿配体B.螯合物不溶于水
C.形成环状结构D.螯合剂具有稳定的结构
4
]、[Ni
4
2-、[Ni（CN）5
3-的空间构型分别为（
）
22.[Ni（CO）
（CNS）]
]
A.
正四面体
正四面体
三角双锥
B.
平面正方形
平面正方形
三角双锥
C.
正四面体
平面正方形
三角双锥
D.
平面正方形
正四面体
三角双锥
23.K稳与K不稳之间的关系是（
）
A.K稳>K不稳
B.K稳>1/K
不稳
C.K稳D.K稳=1/K不稳
24.已知：
Au
3+
+3e
Au，
0
1.498V
4
-
+3eAu+4Cl
-，0
1.00V
。
[AuCl]
则反应Au3+
+4Cl
-
[AuCl
4
-的稳定常数为（
）
]
5
A.3.74×10-18B.2.1×1025C.4.76×10-26D.8.1×1022
25.配体中一个氯原子与两个金属离子配位形成的配合物叫（）
A.螯合物B.多酸型配合物C.多核配合物D.—酸配合物
4
]
2-和[Ni（CO）4
中未成对电子数分别为（
）
26.[Ni（CN）
]
A.0和2
B.2和2
C.2和0
D.0和0
27.下列配合物中属于高自旋的是（
）
A.[Co（NH3）6]3+
B.[Mn（CN）6]4-
C.[Fe（H2O）6]2+
D.[Fe（CN）6]4-
28.紫红色的Ti（H2O）62+吸收的可见光颜色为（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.黄B.绿C.蓝D.橙
29.下列配合物不具有平面四边形结构的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.Ni（CO）4B.Cu（NH3）24C.[AuCl4]-D.[PtCl4]2-
30.下列配离子中，具有逆磁性的是（
）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.[Mn（CN）6]4-
B.[Cu（CN）4]2-
C.[Co（NH3）6]3+
D.[Fe（CN）6]4-
二填空题
1.下列各对配离子稳定性大小的对比关系是（用”>或””<表”示）（《无机化学例题与习题》吉大版）
⑴
[Cu（en）2
]
2+
34
2+
⑵
[Ag（NH
3
2
+
2
3
2
3-
[Cu（NH）]
）]
[Ag（SO
）]
⑶
[FeF6
3-
[Fe（CN）
6
]
3-
⑷
[Co（NH
36
2+
[Co（NH
3
）
6
]
3+
]
）]
2.在Zn（OH）2、Fe（OH）3、Fe（OH）2、Cd（OH）2和Pb（OH）2中，能溶
于氨水形成配合物的有和。
6
3.⑴画出PtCl2（NH3）2的两种几何构型：
；
。
⑵画出PtBrCl（NH3）2的异构体空间结构：
；
。
⑶画出PtBrCl（en）异构体的空间结构：
；
。
4.有两种组成相同的配合物，化学式均为COBr（SO4）（NH3）5，但颜色不同红
色有加入AgNO3后生成沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；另一个为紫色，加入BaCl2后生成沉淀，但加入AgNO3后并不生成沉淀。
两配合物的结构式和
命名：
红色；紫色。
5.四氯合铂（II）酸四氨合铂（II）的结构式。
6.命名下列配合物：
（《无机化学例题与习题》吉大版）
⑴[Pt（NH3）（NO）（Py）（NH2OH）]Cl
⑵[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）]
⑶[Cr（NH3）6][Co（CN）6]
⑷PtCl2（OH）2（NH3）2]
7.Ni（NH3）24具有顺磁性，则它的几何构型为；Ni（CN）24几何构型
为，具有磁性。
（《无机化学例题与习题》吉大版）
8.已知[PtCl2（NH3）2]具有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化轨道应
是杂化；Zn（NH3）24的中心离子所采取的杂化轨道应是
杂化。
（《无机化学例题与习题》吉大版）
9.指出下列配离子的中心离子中未成对电子数：
（《无机化学例题与习题》吉大
版）
⑴CoCl42
⑵MnF64
⑶Fe（H2O）62
⑷Ni（H2O）62
⑸Mn（CN）64
⑹Zn（CN）42
7
10.写出下列配合物的化学式：
⑴四异硫氰根?
二氨四钴（III）酸铵⑵二氯化亚硝酸根?
三氨?
二水合钴（III）
⑶五氰?
羰基合铁（II）配离子⑷四氯合铂（II）酸四氨合铜
⑸二水合溴化二溴?
四水合铬
三简答题
1.为什么正四面体配合物绝大多数是高自旋？
2.画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。
（《无机化学例题与习题》吉大
版）
⑴[FeCl2（C2
4）en]
⑵[Co（C2
O
4）3
3-
⑶[Co（en）2
2
+
O
]
Cl]
⒊解释原因：
ZnCl42和NiCl42为四面体结构；而PtCl42和CuCl42为正方形结构。
（《无机化学例题与习题》吉大版）
4.什么是中心离子的配位数？
怎样确定配位数？
配位数和配位体的数目有什么
关系，举例说明。
5.向Hg2+溶液中加入KI溶液时有红色HgI2生成，继续加入过量的KI溶液时HgI2
溶解得无色的HgI42配离子。
请说明HgI2有颜色而HgI42
无色的原因。
（《无机
化学例题与习题》吉大版）
6.为什么ⅠB、ⅡB族的金属元素生成配合物时配位数一般不超过4？
《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
7.Fe2+离子与CN-形成的配合物是抗磁性的，但与H2O形成的配离子则是顺磁性的。
说明原因。
《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
8.PH3与NH3同过渡金属形成配合物的能力哪个更强？
试解释之。
《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
9.[Ni（CO）4]和[Ni（CN）4]2-的立体构型有何不同？
为什么？
《无机化学学习指
8
导》（黑龙江科学技术出版社）
10.KI溶液中加入[Ag（NH3）2]NO3溶液，能使Ag+形成不溶物而析出，但加入K[Ag（CN）2]溶液后，却不能有沉淀形成，为什么？
《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
11.配合物[Pt（NH3）2（OH）2Cl2]，[Pt（NH3）2（OH）Cl3]，[Pt（NH3）3Cl3]各有多少种几何异构体？
《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
12.二价铜的化合物中，CuSO4为白色，而CuCl2为暗棕色，CuSO4?
5H2O为蓝色。
请解释之。
（《无机化学例题与习题》吉大版）
13.有两种钴（Ⅲ）配合物组成均为Co（NH3）5Cl（SO4），但分别只与AgNO3
和BaCl2发生沉淀反应。
写出两个配合物的化学结构式，并指出它们属于哪一类异构现象？
（《无机化学例题与习题》吉大版）
14.命名下列各配合物和配离子：
（《无机化学习题》武大版）
（1）（NH4）36
]
（）
Li[AlH
4
]
[SbCl
2
）42
（3）[Co（en）3
]Cl
3
（）
[Co
（
2
O
4
H
Cl]Cl
（5）[Cr（H2O）4Br2]Br·2H2O（6）[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）
（7）Co（NO2）63-
（）
[Co
（
NH
3）4（NO2）C]+
]
）
3
（
8
3）2（C2
4）]
（9）[Cr（Py）2（H2
O
）
[Ni
（
NH
Cl]
10
O
15.指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：
（《无机化学习题》武大版）
（1）[Pt（NH3）2（NO2）Cl]
（
2）Pt（Py）（NH3
）ClBr]
（3）Pt（NH3）2（OH）22
]
（）
4
（
NH
3）2（NO2）4
Cl
4
NH[Co
2
]
（5）[Co（NH3）3（OH）3
]
（）
[Ni
（
NH
3）2
]
（7）[Cr（en）2（SCN）2
6
Cl
（）
[Co
（
）3
3
]SCN
（
8
en
]Cl
2
（9）[Co（NH3）（en）Cl3
10
）
[Co
（
）2（NO2）2
]Cl
]
en
16.预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：
（《无机化学习题》武大版）
（1）Al3+与F-或Cl-配合；
（2）Pd2+与RSH或ROH配合；
2+
与NH3
或
配合；
（3）Cu
N
（4）Cu2+与NH3
或NH2
或
3
配合。
COOH
CHCOOH
9
四计算题
1.0.10mol?
dm-3CuSO4溶液中加入6.0mol?
dm-3的NH3?
H2O1.0dm-3，求平衡时溶液
中Cu2+的浓度（K稳=2.09×1013）
3
-3
的氨水可溶解AgCl约多少克？
（KspAgCl=1.6
-10
、
2.2.00cm1.0mol?
dm
×10
K稳Ag（NH3）2
1.0107）
3.已知：
Zn（OH）242eZn4OH,01.22VZn2++2e=Zn，00.76V计
算Zn（OH）24的K稳。
4.
近似计算
AgBr
在2.0mol?
dm
-3氨水和2.0mol?
dm-3
223溶液中的溶解度
NaSO
（mol?
dm-3）各为多少？
已知K稳Ag（NH3）21.610
16，
K稳Ag（S2O3）32
1.01014，KspAgBr=7.7×1013
5.已知Zn（NH3）24和Zn（OH）24的离解常数分别为1.0×10-9和3.3×10-16，
NH3?
H2O的Kb为1.8×10-5，试求
⑴下列反应的平衡常数：
Zn（NH3）244OHZn（OH）24+4NH3
⑵1.0mol?
dm-3NH3溶液中Zn（NH3）24/Zn（OH）24的比值。
6.已知：
Ag（CN）2e
Ag
2CN,0
0.31V，
Ag（S2O3）23
e
Ag
2S2O32
0
0.01V
试计算下列反应Ag（S2O3）23
2CN
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