高种化学考试中16条优先原理.docx

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高种化学考试中16条优先原理.docx

1·优先放电原理 

电解电解质水溶液时,阳极放电顺序为:

活泼金属阳极(Au、Pt除外)>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子和F-。

即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。

只要有水,含氧酸根离子和F-就不能失去电子。

阴极:

Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+ 

即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。

只要有水,一般H后面的离子不能得到电子。

例l·用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液时,优先在阴极上还原的是()。

A·Cu2+    B.Fe2+  C·Fe3+    D.H+(选C) 

2.优先氧化原理 

若某一溶液中同时含有多种还原性物质,则加入一种氧化剂时,优先氧化还原性强的物质。

例2·向l00ml含0.005moI/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液中通入标准状况下的Cl256m1,生成物为(  )。

A.KCl和Br2B.KCl和I2  C..KCl和Br2、I2   D.Br2 

解:

因为还原性I->Br-,所以优先氧化I-,nI-=0.005*0.l=0.005mol,nCl2=56/22400=0.00025mol,由2I-+Cl2=I2+2Cl-知I-和Cl2刚好反应完。

Br-末反应,选B。

 

3.优先还原原理 

若某一溶液中同时含有多种氧化性物质,则加入一种还原剂时,优先还原氧化性强的物质。

例3·在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉,经搅拌后发生的变化应是()。

A.铁溶解;析出0.01molAg和0.005molCu 

B.铁溶解,析出0.0lmolAg并放出H2 

C.铁溶解,析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+ 

D.铁溶解,析出0.0lmolAg,溶液中不再有Cu2+。

解:

因为氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+>H+,所以先发生:

2Ag++Fe=2Ag+Fe2+再发生:

2Fe3+十Fe=3Fe2+  0.01m010.005m0l0.01m010.005m010.01m01 

故选C。

4·优先沉淀原理 

若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子,则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。

例4·向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNO3溶液时,先析出AgI,其次为AgBr,最后为AgCl。

5·优先吸附原理 

任何固体都有吸附气体和液体的特性。

但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同,吸附能力大者优先吸附。

例5·将活性炭粉末投入到NO2和O2的混合气体中,活性炭会优先吸附NO2,而留下O2,因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强,制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。

又如金属钯(Pd)对H2的吸附能力就很强,常温下1体积钯能吸收700体积以上的H2。

 

6·优先吸收原理 

用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时,优先吸收溶解度大的气体或易被吸收的气体。

例6.实验室制Cl2时,Cl2中常混有少量HCl,为除去HCl,常把Cl2和HCl的混合气体通入饱和食盐水,因为HCI在水中溶解度大,所以优先被吸收,Cl2只有少量损耗。

 

又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇,将混合气体通入到饱和Na2CO3溶液中,乙酸和乙醇优先被吸收。

7·优先中和原理 

若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质),当加入一种碱(或酸)时,酸性(或碱性)强的物质优先被中和。

例7.给NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入盐酸时,先发生:

NaOH十HCl=NaCl十H2O再发生:

Na2CO3十HCI=NaHCO3十NaCl最后发生:

NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O  化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。

当第一和第二个反应完成时酚酞变色,第三个反应完成时甲基橙变色。

8.优先排布原理 

在多电子原子里,电子的能量不相同。

离核愈近,能量愈低。

电子排布时,优先排布在能量较低的轨道上,待能量低的轨道排满之后,再依次排布到能量较高的轨道上去。

例8·20号元素钙的电子排布:

  

(I)电子排布式:

20Ca1s22s22p63s23p64s2  

9.优先挥发原理 

当蒸发沸点不同的物质的混合物时:

低沸点的物质优先挥发(有时亦可形成共沸物)。

例9·将100克36%的盐酸蒸发掉10克水后关于盐酸浓度的叙述正确的是()。

A·增大B·变为40%C·变小D.不变· 

解析:

因为HCl的沸点比水低,当水被蒸发时,HCl已蒸发掉了,所以选C。

再如,石油的分馏,先挥发出来的是沸点最低的汽油,其次是煤油、柴油、润滑油等。

10·优先书写原理 

大多数有机反应(亦有少数无机反应),反应物相同,在同一条件下可发生多个平行反应。

但写方程式时,要写主要产物。

例10·这两个反应除各自温度下的主要生成物外,产物还有CH3CHO、CH3COOH、SO2、CO、CO2、C等。

11·优先溶解原理 

若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时,溶解度大的物质先溶解。

例11·在AgCl、AgBr、Agl沉淀的混合物中加入浓氨水,AgCl先溶解,而AgBr、Agl则不溶。

因为AgCl的溶解度比AgBr、AgI大,AgCl电离出的[Ag+]大,AgCl(固)=Ag++Cl-  Ag++2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++2H2O同理给AgBr、Agl的混合物中加入Na2S2O3溶液,AgBr溶解。

12·优先结晶原理 

当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度(一般为降温)时,溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。

例1·取100克水,配成100C时KCl饱和溶液,又取50克水加入35.4克NaNO3配成溶液。

将这两种溶液混合后,在l00C时有晶体析出,试计算析出的是什么晶体?

  (已知100C时各物质的溶解度为:

KCI31g、NaNO380g、KNO320.9g、NaCl35.8g) 

解:

 KCI NaNO3 KNO3NaCl  100C时150g

水中可溶解各46.5g120g31.35g53.7g物质溶液中现有31g 35.4g42·3g24·3g

KCl  + NaNO3= KNO3  + NaCl 

74.585  101  58.5  31 35.4   x   y 

列式解之x=42.3(g)y=24.3(g)  KNO3优先析出。

析出量为 

42.3-31.35=10.95(g) 

此题实质是溶液中存在着K+、Na+、NO3-、Cl-四种离子,可以自由组合成KCl、NaNO3、KNO3、NaCl四种物质。

因温度变化时,KNO3首先达到过饱和状态,所以KNO3优先析出。

13·优先操作原理  

(1)装置安装:

从下到上,从左到右。

(2)加物质,先固后液。

(3)制气体:

先验气密性,再装药品(一般)。

(4)气体净化:

先洗气净化,再干燥。

(5)制气结束:

先撤导气管,再撤灯。

(6)可燃性气体:

先验纯度,再点燃。

(7)H2还原CuO的实验:

实验开始先通氢,排净空气再点灯,实验结束先熄灯,试管冷却再停氢。

14·优先鉴别原理 

鉴别多种物质时:

先用物理方法(看颜色,观状态,闻气味,观察溶解性);再用化学方法:

固体物质一般先溶解配成溶液,再鉴别;用试纸鉴别气体要先润湿试纸。

例13·不用任何试剂,也不用焰色反应,如何鉴别NaNO3、BaCl2、MgSO4、NaOH、FeCl3溶液。

解析:

可先观察出FeCl3再以FeCl3为试剂鉴别出NaOH,然后以NaOH为试剂鉴别出MgSO4,以MgSO4为试剂鉴别出BaCl2最后余下的是NaNO3 

15·优先吸引原理 

①极性分子与极性分子间作用力>极性分子和非极性分子间作用力>非极性分子和非极性分子间作用力 

②化学键>氢键>分子间作用力 

③组成和结构相似的共价型分子,分子量愈大,分子间作用力愈大。

16·优先考虑原理 

中学化学中的许多问题是对立统一的,存在着矛盾的主要方面和次要方面。

所以我们考虑问题时,不但要全面分析,而且要优先考虑主要方面。

例14·比较物质熔沸点时,先考虑晶体类型,再考虑晶体内部微粒间的作用力,一般:

原子晶体>离子晶体>分子晶体。

例15·比较微粒半径时,先考虑电子层,再考虑核电荷数。

如O2-、Cl-、S2-、Br-、I-的半径从小到大的顺序应为:

02-、Cl-、S2-、Br-、I-。

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