国内外镍氢MHNi电池隔膜纸厂家及其研究成果.docx

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国内外镍氢MHNi电池隔膜纸厂家及其研究成果

国内外镍氢(MH-Ni)电池隔膜纸厂家及其研究成果CedricWSCUT

MH-Ni电池隔膜纸是MH-Ni电池材料的一重要组成部分,其性能和结构直接影响到电池的使用寿命。

MH-Ni隔膜纸的研发对促进镍氢电池产业的发展有重要意义。

MH-Ni电池中使用的隔膜主要是尼龙、维纶和聚丙烯等隔膜,尼龙隔膜亲水性好,吸减量大,但化学稳定性略差,且有自放电现象;维纶隔膜具有良好的亲水性,因此具有较好的吸液性能,同时具有良好的耐碱性能,但其抗氧化性能较差;聚丙烯隔膜具有化学稳定性好,机械强度高的优点,但聚丙烯是疏水的,吸碱率偏低,使用时往往需要一定的处理,如化学处理、辐射接枝处理、和磺化处理等。

目前国外生产镍氢电池隔膜厂家主要有德国科德宝公司,日本宝翎(Vilene)有限公司,美国Pall公司,HV公司,英国Scimat公司为主,这几家公司产品包括磺化隔膜、等离子体处理隔膜、接枝丙烯酸隔膜等。

这些产品性能优异占据了镍氢隔膜大部分市场。

德国科德宝非织造布集团是世界最早的非织造布生产企业,它从20世纪30年代起就开始进行非织造布生产技术的研究,1949年开始从事非织造布的工业化,在50多年的产业发展史中,它一直保持着全球领先地位。

科德宝集团连同其子公司日本宝翎有限公司,从最开始的碱锰电池隔膜开发,到如今成为镍氢电池隔膜的全球市场领导者,这与其使用更细的纤维以及更先进的技术是密不可分的。

在2006年度,科德宝无纺布集团兼并英国Scimat隔膜制造商后,更加壮大了自己的队伍及研发实力。

日本宝翎有限公司成立于1960年,是由德国科德宝集团联合大日本油墨、东丽公司成立的上市股份公司,是亚洲最大的无纺布制造商,排名世界前十位。

早些时候,用于制造MH-Ni电池隔膜的非织造布基本上是使用干法成网技术,但如今人们更倾向于使用能够提高产品性能的湿法成网技术。

由于MH-Ni电池的内部环境是双碱性(30%~40%的氢氧化钾溶液),且具有强氧化性。

在这种恶劣的条件下,电池达到高温后,对隔膜的压力将变大,这时候如果隔膜不能达到特殊环境的要求将会损坏。

于是近年来具有耐碱、抗氧化性的聚烯烃隔膜受到人们的青睐。

只是其纤维表面不含有亲水性的集团,吸液性能较差。

为了增加其亲水性通常会使用表面处理。

表面处理有助于最大限度地提高电池的放电特性和循环寿命。

接枝聚丙烯酸(聚丙烯酸与纤维表面的化学链接)可以进一步提高电池的循环寿命和放电特性。

另一个更高性能的表面处理是磺化作用。

德国科德宝集团子公司和日本宝翎公司可提供磺化处理的隔膜。

日本宝翎(Vilene)纸业有限公司

美国专利US6355375介绍了日本宝翎公司碱性电池隔膜的制备方法,该隔膜的亲水性能可通过磺化处理、氟气处理、乙烯单体接枝聚合处理、表面活性剂处理、粘附亲水树脂、放电处理等方法来实现。

磺化处理可以使用发烟硫酸、硫酸、三氧化硫、硫磺酸、硫酰氯等;比较而言,发烟硫酸可以得到更好的效果;另外,通过隔膜磺化可以有效地抑制镍氢电池的自放电现象。

日本专利JP2001011671也介绍了宝翎公司用于镍氢电池隔膜无纺布的生产方法。

这种无纺布的聚烯烃纤维经过接枝或磺化处理,具有亲水性能;也可将其用氟气处理、放电处理或喷水处理。

改个名制品含有20%的热粘合聚丙烯纤维和低密度的聚乙烯纤维,80%的高密度聚乙烯纤维;在120℃烘干热处理,经10KV、5min放电处理,并在10KV下从两侧进行喷水处理,形成亲水性无纺布,隔膜的抗拉强度为178N/mm,符合镍氢电池隔膜的要求。

日本宝翎2005年的专利中公开了一种电池隔板及包含上述电池隔板的电池。

该电池隔板包含无纺布,在该无纺布中包含:

(1)纤维直径为3µm以下的超细纤维;

(2)纤维直径(圆形换算值)为3~5µm,横截面形状为非圆形的准超细异性纤维;以及(3)表面具有熔接成分、抗拉强度为4.5cN/dtex以上的复合高强度聚丙烯纤维,上述复合高强度聚丙烯纤维的熔接成分被熔接起来。

该发明称其电池隔板即使在为对应高容量化而使厚度变薄的情况下,在短路防止性和电解液保持性方面也是优良的。

本发明的背景是随着电子设备的小型轻量化和高容量化,隔板在电池中占的体积变小,虽然已提出厚度为0.15mm的薄隔板,但是,最近市场上却要求厚度为0.1mm以下的更薄的隔板。

作为准超细异形纤维,包括:

聚丙烯制准超细异性纤维、聚乙烯制准超细异性纤维和/或乙烯-乙烯醇共聚物制准超细异性纤维。

如果是聚丙烯制准超细异性纤维或聚乙烯制准超细异性纤维,就在耐电解液上是优良的,如果是乙烯-乙烯醇共聚物制准超细异形纤维,就在电解液的保持性上是优良的,因此可以制造内压低的电池。

而本专利的优选方式是使用聚烯烃纤维,因此在耐碱液上是优良的。

为了使准超细异形纤维即使在电池制造时等的压力下也难以破坏,横截面的形状做成非圆形。

例如,长园形状、椭圆形状、多角形状(如,三角、梯形、四角、五角、六角等形状),特别优选三角形形状、梯形形状。

本发明的异形纤维优选聚烯烃类,以使隔板具有优良的耐碱性能。

纤维的长度没有特别的限定,但是纤维较长时分散困难,而纤维越短自由度越高,可均以分散为了做成更优良的无纺布,优选长度0.1~25mm(更优选0.1~20mm)的纤维。

本发明优选复合聚烯烃的皮芯层结构,并优选芯鞘型、偏心型、海岛型作为复合高强度聚丙烯类纤维的剖面上的各成分的配置状态。

本发明对成型网不作特别要求,成形方法有干法(例如,梳理法、空气直纹法等)和湿法。

但优选容易使纤维均一分散,容易均一的保持电解液的无纺布的湿法来成形,然后用热风加热形成的纤维网,热风通过3~20s,将复合高强度的聚烯烃类纤维的熔接成分进行熔接(温度达到熔接即可),此过程可以在有压力的条件下进行,也可以在无压力的条件下进行,随后在进行加压处理。

经上述过程可获得无妨布基布。

为了使无纺布具有较好的亲液保液性,本发明优选实施亲水化处理。

方法有磺化处理、氟气处理、乙烯基单体的接枝聚合处理、表面活性剂处理、放电处理、亲水性树脂给予处理等。

发明并未具体限定哪一种方法。

日本NKK公司

日本NKK公司生产的镍氢电池隔膜,其基布的制备方法为熔喷法非织造布。

熔喷法制作的非织造布,其纤维细度可以达到超细纤维的要求,具有较高的比表面积,有利于后期的处理,如丙烯酸化学引发接枝和辐射接枝、等离子体处理接枝等。

日本奥吉纸页公司(OjiPaper)

日本专利JP2000277085报道了日本奥吉纸页公司的镍氢电池隔膜的制备技术。

该专利聚烯烃纤维来制备无纺布隔膜,获得基材后再进行磺化处理。

在无纺布底基的磺化纤维中含有0.1%-50%的硫,隔膜符合以下要求:

渗透率

1-40cm3∙s/cm2

;平均孔径5-40µm,孔隙率40%-70%;隔膜的自放电特性和循环寿命符合规定。

日本东洋(Toyobo)纺织公司

日本专利JP2001222989介绍了日本东洋纺织公司制备碱性蓄电池隔膜的方法和装置:

将聚烯烃纤维隔膜基布浸入≥90%的H

2SO

4溶液中,用于制备高磺化隔膜,在125~145℃张紧隔膜;该装置可控制在其在10~3000g/50mm,受力均匀,生产效率高,隔膜制品的自放电低和保液率高。

专利JP2002141043也是东洋公司关于碱性电池聚烯烃隔膜的磺化方法和装置专利。

该装置将隔膜在≥120℃的溶液或气体中压紧,装置的压紧力为0.05~50KPa,制备的电池隔膜具有高强度,并可以防止电池短路。

英国希马特(SciMAT)公司

英国Scimat公司以聚丙烯纤维为主要原料,并采用紫外接枝制备技术,生产的隔膜产品具有良好地吸液和保液性能,被广泛应用于中、高档的圆柱形金属氢化物镍电池。

专利CN1265165A介绍了英国希马特公司一种无纺布处理技术。

发明公开了一种基本上不粘合的纤维制成的无纺布。

乙烯基单体共聚到纤维表面,其中的乙烯基单体可直接或间接与酸或碱反应生成盐,反应过程包括将织物浸渍在乙烯基单体溶液中的同时,对织物进行紫外辐射处理。

该织物可用作镍氢电池隔膜。

无纺织物制造的过程包括:

a.熔喷b.纺丝c.湿法或干法成网。

通过纺丝和湿法或干法成网得到的织物的纤维要求互相粘合,使得织物具有整体性,从而具有达到满意的效果所需的机械性能。

一般是通过加热和受压而使纤维粘合在一起,从而使织物的结构保持稳定。

但这种粘合制得的织物缺点在于有效地阻塞织物的孔从而使粘合降低了用于离子交换的织物的有效表面积。

由于这种不均匀的孔分布而导致的不均匀的电流分布在蓄电池的充电中能引起枝晶的产生,最终导致电池短路。

因此,对于这种织物应当在由于纤维间的粘合而增加的机械强度和由它导致的减弱的电化学性能之间,达到一种平衡。

此发明提供了一种处理无纺织物的技术,该技术包括通过紫外线辐射引发的反应将乙烯基单体共聚到纤维表面的过程,当该技术用于由基本上非粘合的纤维形成的织物时,已发现它可以改善织物的物理性能,同时使其具有亲水性。

因此,此发明首先提供了一种由非粘合的纤维制成的无纺布,且该无纺布的乙烯基单体共聚到纤维的表面,通过将织物织物浸渍在乙烯基单体溶液的同时,对植物进行紫外线辐射处理,可使乙烯基单体直接或间接地与酸或碱反应形成盐。

其次此发明提供了一种无纺布亲水处理的方法:

a.将无纺布浸渍到能直接或间接地于酸或碱形成盐的乙烯基单体溶液中,其中的溶剂是一种在随后将织物进行辐射处理的步骤中不会大量挥发的溶剂;b.在织物与氧气隔绝时,将浸渍后的织物进行紫外辐射处理,使单体与纤维材料发生共聚。

处理后的无纺布的拉伸强度增加,拉伸强度的增加来自共聚反应。

对于同等程度的共聚反应,在非纤维粘合的织物拉伸强度的增加约达300%,而在粘合织物仅达到约40%。

在接枝聚合反应后,对织物进行压光处理,可得到增强的电解液吸收能力。

此外,在接枝聚合反应后进行压光处理,织物的纤维将不易被物理破坏。

本发明优选的聚合材料是聚烯烃,如聚乙烯和聚丙烯,并且优选聚丙烯占有较高比例的聚合纤维。

美国PALL公司

欧洲公开EP0710994,公开PALL公司一种纤维直径小于15µm以下的隔离膜,将接枝聚合单体接枝于无纺布表面上,使得隔离膜具有高吸水性。

无纺布由具有A熔点的第一种聚烯烃约(至少60%)和具有B熔点的第二种聚烯烃约(最多40%)复合而成,B熔点要低于A熔点。

因此,无纺布的的熔点将在A、B两点之间。

无纺布的厚度至少在50µm以上,该专利提供了装有这种隔膜的电池以及这种电池隔膜和电池的制作方法。

下面是专利的简单介绍:

最佳的纤维配比为:

第一种占80%~90%,第二种占20%~10%,第一种纤维作芯材,第二种纤维均匀的包覆在第一种纤维表面。

这里提到的纤维可以是任何符合条件的聚烯烃纤维,如,聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等。

这里描述的第一种纤维可以是聚丙烯,第二中纤维可以是为聚乙烯,这种结构是一种皮芯层结构。

这种非织造布的纤维可以采取任意的组合,并可使用任意合适的抄造方法,如长网造纸机湿法造纸。

非织造布的熔融温度在两种纤维的熔融温度之间,纸页的压光可以在热定型的同时,也可以在热定型之后,当然最理想的工艺是在热定型的同时进行压光,让纸页通过热的一定温度的压光辊。

同时压光对降低纸页厚度,增加纸页的厚度均匀性具有重要作用,但压光会使纸页的强度指标有所下降,因此压光的时候一定要十分小心,使强度指标不至于降低太多,以满足作为电池隔膜纸对强度的要求。

另外,压光会使纸页的孔隙率降低,因此,压光时要使孔隙率始终满足要求,以满足电池隔膜纸吸液保液性能的需要。

用于这种隔膜纸的纤维,平均直径在15µm一下,大部分是在8~12µm。

定量可以是任意合适的值,最小可以是10g/m2

,最好是大于20g/m2

,通常情况下会在20~120g/m2

之间。

纸页的强度可以是任意合适值,较好的纸页,纵向上的干强度和湿强度约为175kg/m,横向上的强度干强度和湿强度约为140kg/m,最好的强度条件是:

纵向上的干强度和湿强度约为265kg/m,横向上的强度干强度和湿强度约为175kg/m,在纵横向上的干纸页伸长率约为20%,在纵横向上的湿伸长率约为40%。

抄造得到的无纺布基材,可以使用任意合适的方法,接枝任意合适的共聚单体,以增加其在碱性电解液中的吸液性能。

通常基材要通过改性使其达到临界润湿表面张力(CWST),通常CWST值要在70mN/m以上,当大于79mN/m时效果会更好。

此发明选用的接枝单体应具有乙烯基磺酸基团、乙烯基磷酸基团、丙烯酸或甲基丙烯酸单体和在此基础上获得的羟基官能团。

通常我们选用的接枝单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯(水凝胶)等,特别是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯最为常用。

我们可以使用多种方法将亲水性的单体接枝到本专利所应用疏水性纤维上,辐射接枝是获得这一目标的有效办法。

辐射的光源可以是来自辐射同位素如:

钴60、锶90、铯137。

另外,辐射光源也可以是来自X-射线发生器,电子加速器,紫外光发生器等类似的发生器。

电子束辐照是一种较优选的辐照,可以获得表面均一的接枝产物。

接枝的进行有两个途径,一是,首先照射无纺布,然后再将照射后的无纺布置于合适的单体溶液里;二是直接照射与单体溶液相接触的无纺布。

如果是第一种方法,照射后要快速的置于单体溶液中,防止照射后副反应的发生。

两种方法均要在无氧的环境下进行,因为氧气会降低反应过程的效率,通常反应会在氮气或其他惰性气体的环境下发生。

反应完成后,隔膜应该具有较好的、均一的、一致的亲液吸液性能。

其吸液性能的表征方法是将隔膜裁成一定大小尺寸,一端浸没在30%KOH电解质溶液中,看电解液上升的高度和对应的时间的关系,如上升一英寸(大约2.54cm)所用的时间,一般应该小于300s,200s以下的会更好些,若小于150s则是比较理想的。

另外,美国专利US5585208和美国专利US5830601,揭露以聚乙烯醇和碱性金属氢氧化物和水共聚生成固态高分子电解质可应用为镍氢电池的隔离膜,以提高电池的性能和使用寿命。

美国专利US5401594提到使用亲水性无纺布,以复合聚酰胺高分子和聚烯烃类纤维,来控制及调整隔膜的柔软性和亲水性。

欧洲专利EP0680107,以合成一面为亲水性的聚烯烃高分子,而另一面为部分疏水性聚烯烃高分子的隔膜,应用于镍氢二次电池。

我国对镍氢电池隔膜纸的研究起步较晚,长期以来依赖进口隔膜的局面造成镍氢电池发展受限,但仍有一些企业和研究单位做了一定的研究,如下:

浙江大学化学系做了采用尼龙和聚丙烯两种纤维按用不同的混合比例抄制备隔膜,结果表明,这样抄造处理的隔膜,其吸碱率和面电阻有所改善。

东华大学的利用铬酸与浓硫酸对ES纤维抄造的隔膜纸进行磺化处理,随着磺化温度和磺化时间的增加,隔膜的吸碱率和吸碱速度都有所增加,但磺化温度上升到一定程度或磺化时间延长到一定时间之后,纤维大分子链分解、断裂,甚至炭化,不仅吸碱率和吸碱速度都严重下降,隔膜的强力和耐碱性都变得很差。

天津工业大学

天津工业大学在国内首次使用ES纤维为原料制备镍氢电池隔膜纸,并分别尝试了用接枝丙烯酸法、等离子处理、直接磺化和紫外光预辐射磺化等多种处理方法。

天津工业大学对ES纤维非织造布进行磺化处理,的到了多种规格的镍氢电池隔膜,并对磺化隔膜和自制电池进行了检测,确定了合理的磺化隔膜工艺参数。

并申请了多项专利。

天津工业大学2005年的专利涉及一种镍氢电池隔膜的制备方法及其制品,实施方式分三步:

(1)制造电池隔膜基布;

(2)对获得的电池隔膜基布进行磺化处理;(3)后处理。

因此需要解决的技术问题主要有三个:

制造或选用电池隔膜的基布材料,相应的基布材料的的磺化处理技术和磺化的后处理技术。

具体制备方法包括:

(1)用含有低密度聚乙烯的聚烯烃纤维来制作非织造布电池隔膜基布;

(2)选用93%~98%的浓硫酸为磺化剂,磺化温度129-144℃,磺化时间10-80s,同时磺化过程中要对电池隔膜基布施加10-30N/50mm的张紧力;(3)依次按照以下工序磺化处理:

50-70%的硫酸液和20-30%的硫酸液各洗涤一次;纯净水清洗两次,各道洗涤时间为3-5min;再经80-90℃下烘干50-70min和80-90℃下熨烫平整后即得所述的电池隔膜。

上述发明制备方法工艺简单,没有使用特殊设备,一般相关企业的设备即可适用,工业化实施较容易,同时操作方便,也无特殊的工艺要求。

此发明制备设计电池隔膜基布时,要求所选用的纤维必须具有高温下耐强碱,抗氧化性好,强度高,比电阻低等特性,还要求它有利于下一步磺化反应的顺利进行,易于接枝磺酸基团。

此发明重点比较了常用的聚酰胺纤维、聚烯烃纤维和聚乙烯醇纤维三种纤维的综合性能。

试验研究表明,聚酰胺纤维和聚乙烯醇纤维在70℃、50%的碱液中都有溶解和强度下降的现象,且这两种纤维的耐老化性也较聚烯烃纤维差,所以选定聚烯烃纤维(ES)为制作电池隔膜的纤维原料,并以此纤维来制造隔膜基布。

考虑到聚烯烃纤维亲水性不足的问题,此发明采用磺化法使聚烯烃纤维上接枝磺酸基团的方法来解决。

由于聚烯烃为饱和大分子链,不易发生磺化法应,难以取得良好效果。

此发明进一步设计采用含有低密度聚乙烯的ES纤维来制作隔膜基布。

这是因为低密度的聚乙烯(LDPE)按自由基聚合机理使乙烯聚合,伴有许多副反应,其分子链并不是完全线性的,而且是有长支链、短支链、双键、羰基。

这些支链对磺化法应的进行非常有利。

并且由实验研究证明:

普通的ES纤维的磺化效果甚微,隔膜的吸液速率、保液率达不到要求,而含有低密度聚乙烯的ES纤维的磺化效果则可以满足要求。

后处理的目的是去除磺化后在隔膜上残留的浓硫酸,并使其具有一定的平整度和光洁度。

磺化后非织造布上残留的高温浓硫酸,如果直接进入水中清洗,则会因为非织造基布本身的高温和浓硫酸溶于水瞬间产生的高热量,会导致基布瞬间严重炭化严重影响产品的性能和质量,因此本发明制备方法设计了梯次稀释清洗工艺方法,即先浸入50-70%的浓硫酸液中洗涤一次,再浸入20-30%的浓硫酸中洗涤一次,最后用纯净水洗涤两遍,各道洗涤时间为3-5min;然后再经烘干和熨烫(90℃)平整后,即可得所述的电池隔膜。

公开号CN1967906A的专利,公开了天津工业大学一种用辐射接枝法制备凝胶隔膜的方法。

利用本方法制得的凝胶隔膜能够降低镍氢电池过充时电池的内压,提高镍氢电池的使用安全性;同时,这种凝胶隔膜也能够吸附金属氢化物电极溶解的金属离子,防止其毒化正极,能够提高电池的使用寿命。

本发明通过下述技术方案实现:

(1)将改性基材和甲基丙烯酸、丙烯酰胺及N,N-亚甲基双丙烯酰胺溶于去离子水中,溶解后过滤;

(2)滴加氢氧化钾水溶液;(3)调节溶液温度至室温;(4)加入引发剂;(5)将聚丙烯隔膜置于上述溶液中浸泡后置于两块平板玻璃之间;(6)将其置于热台上受热;(7)再将其置于真空反应箱内,真空环境下进行辐射接枝反应;(8)反应完成后,将隔膜浸泡在去离子水中;(9)将充分浸泡后的隔膜用去离子水清洗后,置于真空干燥箱内干燥,至恒重后制得凝胶隔膜。

本发明获得的凝胶隔膜可应用于镍氢电池。

公开号CN101153429的专利,公开了天津工业大学磺化法镍氢电池隔膜基布的制备方法及镍氢电池隔膜基布。

制作方法包括有:

(1)选择纤维原料,选用ES纤维来制备非织造基布;

(2)梳理成网,纤维原料经过开松、混合、梳理机梳理成网;(3)热压成布,梳理后的纤维网经过面粘合热压机热压成布。

所用到的ES纤维的纤维长度为30-51mm,纤度为1.0-2.5dtex。

所述的热压参数为:

热压温度112-124℃,热压时间15-30s,热压压力0.15-0.50MPa。

基布再经过磺化处理,获得的隔膜可用于镍氢电池。

国内生产镍氢电池隔膜的厂商较少,主要以生产等离子体处理为主的上海世龙科技有限公司,以生产尼龙隔膜,接枝PP隔膜为主的常州康捷电池材料有限公司,以生产改性聚烯烃类隔膜为主的苏州贝格新材料科技有限公司、深圳市邦格科技有限公司和浙江普瑞科技公司,以生产聚丙烯隔膜为主的无锡奥金纳特无纺布有限公司。

目前国内磺化隔膜生产厂商只有台湾高银科技股份有限公司,但与国外产品相比在性价比上无优势可言。

下面是国内公司的研究成果:

浙江普瑞科技公司

浙江普瑞科技公司采用接枝法对聚丙烯纤维改性,即将具有亲水基团的物质(丙烯酸)通过化学键结合到聚丙烯大分子上,使聚丙烯纤维具有亲水性。

通过实验,确定了在以聚丙烯纤维为原料的情况下,丙烯酸作为接枝单体,60Coγ作辐射源。

并且已经应用于生产实践,并有稳定的货源。

深圳市邦格科技有限公司

深圳市邦格科技有限公司多年来潜心于改性烯烃类电池隔膜的研究与开发,目前研发了两种类型的隔膜,即接枝隔膜和磺化隔膜。

(1)接枝隔膜

选用进口超细纤维经特殊工艺条件成网、热压成型,再经过辐射接枝丙烯酸而制成,产品具有内阻小、自放电小、高温性能好、循环寿命长、放电平台高等优点。

项目/型号

面密度(g/m2

厚度(mm)

抗拉强度

(N/1.5cm)

吸碱量(30%KOH)≥120

(%)

吸碱速率

(mm/60s)

单价(元)

(2)磺化隔膜

选用进口超细纤维经特殊工艺条件成网、热压成型,再经过辐射接枝磺基和羧基双元功能团而制成,产品具有内阻小、自放电小、高温性能好、循环寿命长等优点。

项目/型号

面密度(g/m2

厚度(mm)

抗拉强度

(N/1.5cm)

吸碱量(30%KOH)≥120≥150≥180

BH5010

50±2

0.10±0.02

≥45BH5512

55±2

0.12±0.02

≥45BH5815

58±2

0.15±0.02≥48

13.513.012.5

≥20≥22≥25

≥150≥180

BK5812

58±2

0.125±0.02

≥45BK5814

58±2

0.15±0.02

≥48BK6218

62±2

0.18±0.02≥50

(%)

吸碱速率

(mm/60s)

单价(元)

南亚塑胶工业股份有限公司

发明一种碱性高分子电解质薄膜,由亲水性聚乙烯醇(PVA)、聚环氧氯丙烷(PECH)及二甲基亚砜(DMSO)有机溶剂共掺和而成,具有较高的机械强度,电化学稳定性极佳,在常温下,其离子导电度可达0.01S/cm以上,可以取代传统的聚丙烯(PP)/聚乙烯(PE)无妨布隔离膜与KOH电解质;而且,本发明的碱性高分子电解质薄膜,以及再以玻璃纤维布为基材而制成的复合式碱性聚乙烯醇掺和聚环氧氯丙烷高分子电解质薄膜,都可以应用在镍氢电池上。

常州市康捷电池材料有限公司

公开号CN1917256A的专利,公开了常州市康捷电池材料有限公司一种接枝聚丙烯隔膜及其制造方法。

该发明的基布是聚丙烯无纺布,其原料纤维是双组份低熔点热熔复合纤维和维纶超细超短纤维,或者是双组份低熔点热熔复合纤维和维纶超细超短纤维和超细玻璃微纤维;双组份低熔点热熔复合纤维是具有聚丙烯内芯、聚乙烯外皮层的复合纤维,在原料纤维中占60%-90%;聚丙烯基材无纺布带有的亲水基团是通过接枝聚合与聚丙烯基材无纺布结合的。

制造方法包括:

原料纤维的亲水预处理;抄造成网,热熔定型;热熔碾压;接枝改性。

其中接枝单体为乙烯类单体如:

丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺中的一种或几种;引发剂是过氧化苯甲酰与甲苯按重量比1:

2配成的乳化液。

获得的隔膜具有永久的亲水保液能力,能适应镍氢电池对隔膜的要求。

北京有色金属研究总院

公开号CN101281959A的专利介绍了北京有色金属研究总院一种镍氢电池用氧化锆隔膜材料的制备方法。

它是通过一套前驱体浸渍制备工艺来获得比较理想的镍氢电池用氧化锆隔膜材料。

该制备方法包括:

(1)将有光连续纺粘胶长丝经编而成的织物作为前驱体在浸渍液中浸渍,浸渍液为锆盐和稀土盐的复合溶液,锆盐为氯氧化锆;

(2)将浸渍后的前驱体进行离心甩干;(3)将离心甩干后的前181613

≥20≥22≥25

驱体在氨气或氨水挥发气氛中熏蒸;(4)再将熏

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