)
D.0.1mol·L-1的Na2CO3溶液吸收等量NO2,无气体逸出:
c(HCO
)>c(NO
)>c(NO
)>c(CO
)
15.一定温度下将2molCO和2molH2O(g)充入2.0L恒容绝热的密闭容器中,发生CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)ΔH,正反应速率和时间的关系如下图所示。
下列说法正确的是( )
A.图中d点所示条件下,延长反应时间不能提高CO的转化率
B.反应器中的压强不变,说明反应已经达到平衡状态
C.Δt1=Δt2时,反应物的转化率:
b~c段小于a~b段
D.e点CO的转化率为80%,则该温度下平衡常数为K=16
非选择题(共80分)
16.(12分)一种以硼镁矿(含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3)为原料生产硼酸(H3BO3)及轻质氧化镁的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“溶浸”硼镁矿粉过程中,提高B、Mg元素的浸出率可以采用什么措施
(填写两点)。
(2)“溶浸”后产生的气体是__________(填化学式)。
(3)为检验“过滤1”后的滤液中是否含有Fe3+,可选用的化学试剂是______________溶液(填化学式)。
(4)根据H3BO3的解离反应:
H3BO3+H2O⇌H++B(OH)
,Ka=5.81×10-10,写出H3BO3与NaOH反应的离子方程式________________________________________。
(5)写出“沉镁”中生成Mg(OH)2·MgCO3沉淀的离子方程式以及将碱式碳酸镁高温灼烧制备轻质氧化镁的化学方程式____________________________、______________________________。
17.(15分)酮洛芬是临床用于治疗疼痛的药物。
合成酮洛芬的一种路线如下:
NO2OCH3A
C
OCH3NH2OD
OCH3OE
F
OCH3CHOG
OCH3COOH(酮洛芬)
(1)F中含氧官能团的名称为____________________(写两种)。
(2)OCOOH与(CH3)2SO4反应也可以直接得到酮洛芬,该反应的类型为____________。
(3)B的分子式为C10H11NO4,写出B的结构简式:
____________________。
(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:
______________________。
①能与FeCl3溶液发生显色反应,且分子中有一个手性碳原子;
②碱性条件水解后酸化,产物之一是α-氨基酸,另一水解产物分子中只有3种不同化学环境的氢。
(5)已知:
NO2
NH2。
请写出以和ClCH2COOC2H5为原料制备H3COCH3CHO的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
18.(12分)锌钡白ZnS·BaSO4是一种常用白色颜料,以重晶石(BaSO4)和焦炭粉为原料,在回转炉中强热制取可溶性硫化钡。
硫化钡在净化后形成溶液,再与硫酸锌经过一系列过程最终制得锌钡白成品。
(1)回转炉中发生反应的化学方程式为____________________________________________________。
(2)回转炉尾气中含有有毒气体,生产上通入一定量的水蒸气进行处理,水蒸气的作用是________________________________________________________________。
(3)成品中S2-的含量可以用“碘量法”测得。
称取mg样品,置于碘量瓶中,移取25.00mL0.1000mol·L-1的I2-KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应5min,有单质硫析出。
以淀粉溶液为指示剂,过量的I2用0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,反应式为I2+2S2O
===2I-+S4O
。
测定时消耗Na2S2O3溶液体积VmL,滴定终点现象为________________________________________________________________,样品中S2-的含量为________________(写出表达式与计算过程)。
19.(15分)实验室以废铜屑(含少量Fe、不溶性杂质)为原料制取CuSO4·5H2O晶体和[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体,其实验流程如下:
(1)氧化时先加入一定量3mol·L-1H2SO4,再调节浓硝酸的用量至
为2.0左右时,铜粉和浓硝酸完全反应,主要反应的化学方程式为__。
硝酸过量对产品的影响为________________________________。
(2)废铜屑的氧化在如图1所示的装置中进行。
从长导管中通入氧气的作用是____________________。
保持试剂的用量不变,实验中提高Cu转化率的操作有____________________(写一种)。
(3)调节溶液pH应在3.5~4.5范围的原因是________________________________。
(4)已知:
[Cu(NH3)4]2+⇌Cu2++4NH3;CuSO4、(NH4)2SO4难溶于乙醇。
结合图2,[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇水混合液中的溶解度随乙醇浓度变化曲线,补充完整由加足量氨水后所得的[Cu(NH3)4]SO4溶液制备[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体的实验方案:
____
(实验中必须使用的试剂和仪器:
无水乙醇、乙醇-水混合液、BaCl2溶液、真空干燥箱)。
20.(14分)许多含氮物质会造成环境污染,硝酸工业的尾气(含NO、NO2)会造成大气污染,通常用选择性非催化还原法或碱液吸收法[石灰乳吸收,既能净化尾气,又能获得应用广泛的Ca(NO2)2]。
而废水中过量的氨氮(NH3和NH
)会导致水体富营养化,则通常用强氧化剂来吸收。
(1)废气中氮氧化物的吸收。
①选择性非催化还原法。
发生的主要反应有:
4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)⇌4N2(g)+6H2O(g) ΔH=-1646kJ·mol-1
2NO(g)+(NH2)2CO(s)+1/2O2(g)⇌2N2(g)+2H2O(g)+CO2(g)
ΔH=-780.02kJ·mol-1
则2NH3(g)+CO2(g)⇌CO(NH2)2(s)+H2O(g)的ΔH=__________。
②碱液吸收法。
该工艺中采用气液逆流接触吸收(尾气从吸收塔底进入,石灰乳从吸收塔顶喷淋),得到的滤渣可循环使用,该滤渣的主要成分是________(填化学式)。
工艺需控制NO和NO2物质的量之比接近__________,若小于这个比值,则会导致______________________________________________。
(2)废水中过量的氨氮(NH3和NH
)处理。
某科研小组用NaClO氧化法处理氨氮废水。
已知:
A.HClO的氧化性比NaClO强;B.NH3比NH
更易被氧化;C.国家标准要求经处理过的氨氮废水pH要控制在6~9。
进水pH对氨氮去除率的影响如下图所示。
①进水pH为2.75~6.00范围内,氨氮去除率随pH升高而上升的原因是____________________________________________________________。
②写出酸性条件下ClO-氧化NH
的离子方程式______________________________________。
③已知a.O2的氧化性比NaClO弱;b.O2氧化氨氮速率比NaClO慢。
在其他条件不变时,仅增加单位时间内通入空气的量,氨氮去除率____________________(填“显著变大”“显著变小”或“几乎不变”)。
21.(12分)本题包括A、B两小题。
请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答,若多做,则按A小题评分。
A.[物质结构与性质]
锌的配合物[Zn(NH3)4]2+、ZSM、[Zn(N2H4)2(N3)2]n等用途非常广泛。
(1)Zn2+基态核外电子排布式为________________________。
(2)Zn2+能与NH3形成配离子[Zn(NH3)4]2+。
配体NH3分子属于________(填“极性分子”或“非极性分子”);在[Zn(NH3)4]2+中,Zn2+位于正四面体中心,N位于正四面体的顶点,试在图中表示出[Zn(NH3)4]2+中Zn2+与N之间的化学键。
(3)ZSM是2-甲基咪唑和水杨酸与锌形成的配合物,2-甲基咪唑可通过下列反应制备:
①与CN-互为等电子体的分子是____________(填化学式,写两种)。
②2-甲基咪唑中碳原子杂化轨道类型为________;1mol2-甲基咪唑分子中含σ键和π键之比为________。
③乙二胺易溶于水的主要原因是________________________________。
B.[实验化学]
实验室以扑热息痛(对乙酰氨基苯酚)为原料,经多步反应制甘素的流程如下:
AcHNOH扑热息痛
非那西汀
…
甘素
步骤Ⅰ:
非那西汀的合成
1.将含有1.0g扑热息痛的药片捣碎,转移至双颈烧瓶中。
用滴管加入8mL1mol·L-1NaOH的95%乙醇溶液。
开启冷凝水,随后将烧瓶浸入油浴锅。
搅拌,达沸点后继续回流15min。
2.将烧瓶移出油浴。
如图所示,用注射器取1.0mL的碘乙烷,逐滴加入热溶液中。
继续将烧瓶置于油浴回流15min。
3.将烧瓶从油浴中抬起,取下冷凝管趁热用砂芯漏斗抽滤,滤去不溶的淀粉(药片的填充物)。
将热滤液静置,得到沉淀。
用另一个砂芯漏斗过滤得到非那西汀固体。
步骤Ⅱ:
甘素的合成
1.将非那西汀固体转移到圆底烧瓶中,加入5mL6mol·L-1盐酸。
加热回流15min。
2.加入NaHCO3调至pH为6.0~6.5,再向反应液中加1.37g尿素和2滴乙酸。
加热回流60min。
3.移出烧瓶,冷却,有沉淀析出,抽滤,用冰水洗涤,得到甘素。
(1)将药片捣碎所用的仪器名称为________________。
(2)实验中用油浴加热的优点是________________________________________________________________________。
(3)使用砂芯漏斗抽滤的优点是______________________________且得到的沉淀较干燥。
(4)冷凝管的冷却水从________(填“a”或“b”)端进。
(5)步骤Ⅱ中向热溶液中加入NaHCO3中和,为避免大量CO2逸出,加入NaHCO3时应__________________。
(6)用冰水洗涤甘素固体的操作是__________________________________。
2020普通高等学校招生全国统一考试(江苏模拟卷)(三)
化学参考答案及评分标准
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
A
D
C
B
C
D
C
D
B
D
A
AC
B
CD
BD
16.(12分)
(1)适当提高溶浸温度、适当提高溶浸液(NH4)2SO4溶液浓度、适当延长溶浸时间、搅拌等(2分)
(2)NH3(2分)
(3)KSCN溶液(2分)
(4)H3BO3+OH-===B(OH)
(2分)
(5)2Mg2++2H2O+3CO
===Mg(OH)2·MgCO3↓+2HCO
(或2Mg2++H2O+2CO
===Mg(OH)2·MgCO3↓+CO2↑)(2分)
Mg(OH)2·MgCO3
2MgO+CO2↑+H2O(2分)
17.(15分)
(1)羰基、酯基、醚键(三选二)(2分)
(2)取代反应(2分)
(3)(3分)
(4)H3CH2NOOOH(其他合理答案均可)(3分)
(5)
H3CONH2OCH3
H3COOCH3
H3COCH3CHO(5分)
18.(12分)
(1)BaSO4+4C
BaS+4CO↑(2分)
(2)与产生的有毒气体CO反应,防止污染大气(2分)
(3)浅蓝色褪去,且半分钟内不再恢复(2分)
×100%
根据I2~S2-、I2~2S2O
,则n(S2-)=0.1000mol·L-1×25×10-3L-
×0.1000mol·L-1×V×10-3L=(25.00-
V)×0.1×10-3mol,样品中S2-的含量为
×100%=
×100%(6分)
19.(15分)
(1)Cu+2HNO3+H2SO4
CuSO4+2NO2↑+2H2O(2分) 降低产品的产率和纯度(2分)
(2)防止倒吸,使尾气中的氮氧化物能被完全吸收(2分) 适当提高反应温度、加快搅拌速率(2分)
(3)使Fe3+完全水解转化为Fe(OH)3沉淀除去,而Cu2+留在溶液中(2分)
(4)将[Cu(NH3)4]SO4溶液加入无水乙醇中,过滤,所得沉淀先用乙醇-水混合液洗涤,至最后的洗涤滤液中滴加BaCl2溶液无沉淀生成,再将晶体用无水乙醇洗涤,放入真空干燥箱中干燥(5分)
20.(14分)
(1)①-42.98kJ·mol-1(2分) ②Ca(OH)2(2分) 1∶1(2分) Ca(NO2)2中杂质Ca(NO3)2的含量偏高(2分)
(2)①随着pH升高,氨氮废水中NH3含量增大,氨氮更易被氧化(2分) ②3ClO-+2NH
===N2↑+3Cl-+3H2O+2H+(或3HClO+2NH
===N2↑+3Cl-+3H2O+5H+)(2分) ③几乎不变(2分)
21.(12分)
A.
(1)[Ar]3d10(或1s22s22p63s23p63d10)(2分)
(2)极性分子(2分)
或
(2分)
(3)①N2、CO(1分) ②sp2和sp3(1分) 6∶1(2分) ③乙二胺分子与水分子能形成分子间氢键(2分)
B.
(1)研钵(2分)
(2)加热均匀,温度易于控制(2分)
(3)加快过滤速度(2分)
(4)a(2分)
(5)分多次加入(2分)
(6)向过滤器中加入冰水至刚刚没过固体,进行抽滤,再重复2次(2分)