《砷污染防治技术政策》编制说明征求意见稿.docx
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《砷污染防治技术政策》编制说明征求意见稿
附件3
《砷污染防治技术政策》编制说明
（征求意见稿
《砷污染防治技术政策》编制组
2012年12月
项目名称:
砷污染防治技术政策
项目统一编号:
47.1.1
承担单位:
中南大学
编制组主要成员:
郭朝晖柴立元肖细元彭兵袁珊珊刘
亚男
项目管理负责单位及负责人:
清华大学环境学院高志永技术处项目负责人:
刘睿倩
目录
1项目背景（1
1.1任务由来（1
1.2编制进展情况（1
2编制《砷污染防治技术政策》的必要性（2
2.1涉砷行业国内现状及发展趋势（2
2.1.1涉砷行业发展及污染现状（2
2.1.2涉砷行业发展趋势（11
2.1.3砷污染控制技术现状（11
2.1.4砷污染控制相关政策现状（20
2.2砷污染问题（25
2.2.1砷的危害（25
2.2.2造成砷污染的主要原因（26
2.3《砷污染防治技术政策》编制的必要性（26
3《砷污染防治技术政策》编制的原则和依据（27
3.1制定原则（27
3.2制定依据（28
3.2.1法律依据（28
3.2.2国务院及有关部门发布的行政法规（28
3.2.3产业政策（28
4《砷污染防治技术政策》编制的主要工作方法和技术路线（28
4.1主要工作方法（28
4.2技术路线（28
5主要技术内容的说明（29
5.1总则（29
5.2砷污染控制主要技术（30
5.2.1清洁生产（30
5.2.2末端治理（32
5.2.3综合利用（34
5.2.4此生污染防治（34
5.2.5鼓励研发的新技术（35
5.3运行管理（35
1项目背景
1.1任务由来
2006年第六次全国环境保护大会上温家宝总理指出,“做好新形势下的环保工作,关键是要加快实现三个转变”,其一就是要“从主要用行政办法保护环境转变为综合运用法律、经济、技术和必要的行政办法解决环境问题”。
发达国家的成功经验表明,环保技术发展与应用不能仅仅依靠市场的源动力,还应来自政府的法规要求。
政府法规、标准的制订与实施需要环保技术作为强有力的支撑。
为了贯彻国务院“实现三个转变”的精神,2007年,环境保护部发布了《国家环境技术管理体系建设规划》。
根据规划,我国环境技术管理体系的主要构成包括技术政策、技术发展年度报告（白皮书、污染防治最佳可行技术指南（BAT和环境工程技术规范。
《重金属污染综合防治“十二五”规划》要求,到2015年,重点区域铅、汞、铬、镉和类金属砷等重金属污染物的排放,比2007年削减15%。
非重点区域重金属污染排放量不超过2007年的水平。
《重金属污染综合防治“十二五”规划》重点防控行业为有色金属矿（含伴生矿采选业、有色金属冶炼业、含铅蓄电池业、皮革及其制品业、化学原料及化学制品制造业等5大行业,重点防控的重金属污染物中砷位列第一类污染物。
环境技术管理是以系统、科学地调查和评估各行业环境污染防治技术为基础、以污染防治最佳可行技术指南和工程技术规范为核心,通过制定和发布各类环境技术指导性文件,为各项环境管理目标的设定以及环境管理制度的实施提供技术支持。
为防治环境污染、维护生态平衡、保护人体健康,完善和协调我国的环境标准体系,2010年,国家环境保护部下达了环境技术政策指南的文件和通知,明确提出制定砷污染防治技术政策,按照清洁生产、节能降耗、科学适用的原则,从适应涉砷行业未来发展需要出发,积极创新工业污染防治技术政策,引导全国涉砷行业持续健康发展。
2010年12月,环境保护部下发《关于2011年度环境技术管理体系建设对外委托项目公开选择承担单位的通知》,公开征集2011年度部分环境技术管理体系建设项目的承担单位,中南大学组织人员积极开展相关申报工作。
2011年5月,环境保护部在《关于开展2011年度国家环境技术管理项目工作的通知》（环办函[2011]565号下达了《砷污染防治技术政策》编制任务,项目统一编号为2011-11,项目承担单位为中南大学。
1.2编制进展情况
《砷污染防治技术政策》编制任务下达后,2011年5月,成立了砷污染防治技术政策编制组。
自2011年5月以来,编制组开展了大量调研、编制、论证等工作。
（1文献调研
2011年5-7月,对国内外砷污染防治技术政策的相关法规、标准等要求和发展趋势进行了文献调研,收集了国家相关产业政策、行业发展规划及国内外有涉砷行业清洁生产技术和
污染控制技术等资料,总结和分析了国内砷污染现状,并编制了砷污染防治技术及政策的文献调研报告。
（2现场考察
2011年7-11月,选取主要涉砷有色金属行业和化工行业代表性企业进行实地调研,编制了污染防治技术现场调研报告。
（3技术政策编制培训及初稿编制
2011年9月,环境保护部科技标准司在北京召开技术政策编制培训会。
编制组主要编制人员接受了培训。
在此基础上,编制组综合考虑涉砷生产工艺、砷污染预防技术等,参考相关污染预防技术政策,初步确定《砷污染防治技术政策》体系框架,编制了《砷污染防治技术政策》初稿及其编制说明。
2011年10月-2012年1月,通过邮寄资料或电子邮件向部分涉砷企业征求《砷污染防治技术政策》初稿意见,6家企业反馈意见。
向部分高校和科研院所通过递送、邮寄资料或电子邮件征求初稿意见,12位专家反馈具体意见。
根据企业和专家意见,对《砷污染防治技术政策》初稿及其编制说明进行了修改、完善。
2012年5月,主要编制人员参加了环境技术与技术评估学术交流会。
（4完成开题报告及征求意见稿编制
在上述工作基础上,编制了《砷污染防治技术政策》开题报告。
2012年4月22日,环境保护部科技标准司在北京组织召开了《砷污染防治技术政策》开题论证会,参加会议的有中国有色金属工业协会、中国地质大学、中国矿业大学、中国环境科学研究院、北京师范大学、清华大学、中国科学院地理科学与资源研究所、中南大学等单位的专家和代表。
与会专家针对《砷污染防治技术政策》开题报告、初稿及编制说明提出了许多宝贵意见,编制组对此给予了充分重视,并逐一进行修改。
2012年11月,就修改完善的《砷污染防治技术政策》征求意见稿及编制说明,编制组邀请湖南省环境保护厅、株洲冶炼集团股份有限公司、郴州金贵银业股份有限公司、湖南省环境科学研究院和中南大学等单位专家进行编制形式、内容的审查与评审论证。
2012年12月-2013年1月,根据专家意见进行了认真修改、完善。
再次与环境保护部技术处领导就《砷污染防治技术政策》征求意见稿及编制说明的体例、内容等方面进行讨论、修订与完善,形成完整的《砷污染防治技术政策》征求意见稿及编制说明,提交国家环境保护部,申请面向全国征求意见。
2编制《砷污染防治技术政策》的必要性
2.1涉砷行业国内现状及发展趋势
2.1.1涉砷行业发展及污染现状
全球砷矿资源探明储量70%集中在中国。
砷主要来源于砷和含砷矿石的开采、选矿、冶炼加工等（图1,以及在工农业生产和应用过程中形成的二次砷污染。
据2010年环境统
计数据,我国各行业工业废水中砷排放总量118.092吨。
其中,化学原料及化学制品制造业占总排放量41%,有色金属矿采选业排放量占36%,有色金属冶炼及压延加工业占20%,三者合计砷排放量比例占97%（图1。
据中国有色金属工业协会对全国主要有色金属企业（包括锡、锑、汞工业企业统计,2001~2009年有色金属工业废水排放总量已达到25.57万吨,砷污染物达到841吨（表1。
我国砷污染形势严峻。
图1各行业工业废水中砷排放量比例
表12001~2009年有色金属工业废水中砷的排放量
年份废水量（吨/年砷污染物排放量（吨/年
200129004.88134.48
200225948.75138.72
200324866.77115.42
200427678.72121.76
200524518.33108.72
200632751.00120.56
200731807.0123.92
200830175.0041.64
200928976.0035.86
（1含砷矿采选业
自然界中砷大多以硫化物形式夹杂在锡、金、铜、铅、锌、镍、钴矿中。
截至2003年底,我国累计探明砷矿资源储量为397.7万吨,保有储量279.6万吨,其中87.1%的保有储量以共生、伴生砷矿形式存在。
我国砷资源主要伴生在锡、金、铅、锌、铜等矿产资源中。
共生、伴生砷的金属矿中砷与主金属含量的比值相对较高,据估算,含砷金矿开采1吨金带出1732吨以上的砷,含砷锡矿开采1吨锡带出1吨左右的砷,开采1吨其他金属相应带出0.12吨以上的砷。
据不完全统计,目前堆存的固体废物已达200亿吨,且每年以几亿
吨的速度增加。
2000年我国尾矿排放量就达6亿吨左右,但尾矿综合利用率仅为7%,大量尾矿只能堆放在尾矿库或一些自然场地中,不可避免地带来一系列的问题。
有色金属矿选矿工艺流程见图2。
我国矿产资源共、伴生组分丰富。
在原矿破碎和输送过程中,会损失一部分矿产进入周围环境中;在金属矿分级过程中,主金属分级出来,伴生的砷等常弃于尾矿中。
据统计,全国约70%的砷采出量废弃于选矿尾砂中,只有20%左右进入冶炼厂;进入冶炼厂的砷有70%~75%进入产品中。
一些单独砷矿或伴生砷的有色金属矿区的尾矿中砷含量非常高,数量巨大,总砷量超过50万吨。
因此,大量砷流失到环境中。
据调查资料,广西等地尾矿库中尾砂砷含量均超出国家原生砷矿的工业品位,尾砂是一个潜在的巨大砷污染源。
图2主要有色金属选矿工艺流程示意图
（2有色金属冶金业
有色金属冶炼过程中,铜、锑、金、铅、锌、锡等矿石的冶炼是最重要的砷污染源。
有色金属精矿中砷含量见表2。
有色金属矿石中砷以含砷废气（烟尘、废渣、废水形式进入环境,这部分砷量相当大。
据不完全统计,每年随精矿进入冶炼厂的砷总量已超过8万吨,由于砷产品市场非常有限,致使金属砷价格长期低迷,回收的砷不足进厂总砷量的10%。
有色金属矿提取过程中,除个别厂家以As2O3形式回收少量砷外,大量含砷废物以堆存或“三废”形式排放,有不少砷进
入到废水中。
火法冶炼中,砷主要以As2O3形态挥发进入烟尘。
冶炼废气、废水中砷只有少部分被综合利用,最终大部分转化为含砷固体废物,和直接产生的固体废物一起排放或堆积,对周边环境造成严重污染。
近年来,我国年产砷渣50多万吨,已囤积的砷渣200余万吨,但砷渣的无害化处理和综合利用率低,许多工厂设置专门仓库堆存含砷物料及砷的副产品,以防止对环境造成污染。
①铜冶炼
2000~2010年期间,我国粗铜产量从98万吨提高至284万吨,增长189.8%;精铜产量从137万吨提高至457万吨,增长233.6%。
我国铜矿产量占全球比例从2000年4.6%提高至2009年6.8%,同期粗铜产量占全球比例从21.9%提高至95%,精铜产量占全球比例从9.4%提高至24.0%,已成为全球最大粗铜和精铜生产国。
铜精矿通常含砷量0.2%左右,粗精铜产量大幅度增长导致矿石中砷被大量采出。
随着资源的匮乏和国外进口铜精矿比例的增大,一些企业降低了对原料中砷含量的质量要求,部分含砷较高的铜精矿也进入了冶炼系统。
国家有关质量标准规定原料中As含量低于0.3%,但国内个别矿山生产的铜精砂中As含量高达1%。
据统计,2007年从铜系统带入的砷量已超过24000吨,由此带来严重砷污染。
铜冶炼大体可分为火法（图3和湿法两种工艺。
火法冶炼主要向环境排放备料过程产生的含尘废气、工业炉窑烟气、环保通风烟气、制酸尾气等含砷废气。
在脱铜电积槽中,会有大量的AsH3气体排出。
铜冶炼过程中产生的冲渣水和直接冷却水、制酸系统烟气净化和车间地面冲洗水、压滤机滤布清洗水等含有部分砷;排放冶炼水淬渣、渣选矿尾矿、浸出渣、污酸污水处理渣等固体含砷废物。
其中,污酸处理系统排放的硫化渣含有大量的砷、铜等重金属元素,含砷量约3%,主要用来制取As2O3;絮凝沉淀渣含砷约5%,主要为砷酸钙和砷酸铁沉淀,属于危险固体废物,对人体及环境产生较大危害。
湿法炼铜主要针对铜尾矿、低贫品位铜矿和再生含铜物料,所占比例小,砷含量也不高,主要进入尾渣中。
②金冶炼
高砷金矿常见伴生组分有毒砂、砷黄铁矿、黄铁矿、雄黄、雌黄等含砷硫化物。
砷还与铜伴生,以硫砷铜矿与黄铜矿共生于金矿中。
含砷金精矿处理有热压氧化法、细菌氧化法、焙烧氧化法等,其中热压氧化法金回收率最高,但未工业化。
两段焙烧工艺可有效回收矿物中砷,回收率达96%以上。
氧化焙烧-氰化浸出工艺是传统工艺,适用于含高砷金矿的预处理。
在焙烧过程中燃烧生成的气体硫和As2O3,可用加固定剂回收制备砷酸盐和硫酸盐。
③锑冶炼
含砷锑矿石中砷主要以硫铁矿（FeAs2S、砷黄铁矿（FeAsS、砷铁矿（FeAs2等形态,且多呈砷黄铁矿形态存在。
锑矿石中砷经过氧化挥发、还原熔炼后进入粗锑。
锑冶金过程中粗锑除砷产生的砷碱渣是一种含有剧毒砷酸钠的废渣,极易溶于水。
我国每年有5000多吨砷碱渣产生,仅世界锑都湖南锡矿山就贮存有1万多吨砷碱渣,每年还有400吨左右的增加量,预计全国砷碱渣贮存量在5万吨以上。
④锡冶炼
近年来含锡品位逐渐下降,杂质品位（包括砷含量逐渐升高。
通过选矿处理后进入锡精矿中平均含砷量由上世纪90年代的0.97%左右上升到1.1%左右。
这些砷在锡冶炼过程中进行再分配。
据某锡矿公司统计,锡精矿中含砷0.238%~3.669%,平均为1.221%,烟化炉处理中矿含砷1.034%。
砷对氧的亲和力比锡小,在SnO2还原前就大部分被还原进入粗锡,部分以氧化砷形态挥发进入烟气,少部分砷则留在渣中。
有数据表明,砷进入粗锡占41.27%,进入烟尘占30.28%,3.37%的砷进入富渣中。
图3火法炼铜生产工艺流程示意图
⑤铅冶炼
我国铅产量每年约以20%的速度增长,产量由2000年的100.9万吨增加到2009年的360万吨。
快速增长的铅产量,必然导致铅矿石中伴生砷的产出量增加,据推算,2007年进
入铅厂的砷量就达到1.2万吨。
现有工业应用的铅冶炼工艺全部是火法。
火法炼铅主要包括直接反应熔炼法、烧结焙烧-鼓风炉熔炼和直接炼铅法三种。
直接反应熔炼方法包括沉淀熔炼和反应熔炼两种。
沉淀熔炼用铁作还原剂,使硫化铅发生沉淀反应得到金属铅;反应熔炼将硫化铅精矿中的部分PbS氧化成PbO,然后与未氧化的PbS反应生成金属铅。
两种炼铅方法均存在金属回收率低、产量小、劳动条件差等缺点,已经很少使用。
烧结焙烧-鼓风炉熔炼法是将硫化铅精矿经过烧结焙烧产出烧结块,然后进入鼓风炉熔炼得到粗铅,经过火法精炼和电解精炼产出电铅。
传统的烧结焙烧-鼓风炉熔炼工艺对原料的适应性强,广泛应用于工业生产。
为了简化工艺流程、改善生产环境、提高热利用率,一直探索硫化铅精矿直接炼铅的方法,即将PbS高度分散于熔体或气体中氧化产生金属铅与PbO,后者与FeO及其它组分造渣熔化,最终产
出粗铅、高铅渣和SO2烟气,如已工业应用的氧气底吹熔池熔炼法（SKS等和闪速熔炼的基夫赛特熔炼法等（图4。
图4火法炼铅工艺流程示意图
⑥锌冶炼
我国锌产量每年以15%以上的速度增长,锌产量由2000年的195.7万吨增加到2009年的435.6万吨。
快速增长的锌产量,导致锌矿石中伴生砷的产出量增加,据推算,2007
年进入锌厂的砷量达1.65万吨,砷污染形势严重。
现有锌冶炼工艺以湿法炼锌为主,其产量为世界总锌产量的85%;火法炼锌占15%。
火法工艺能耗高,环境污染比较严重,资源的综合利用率不高,近期世界新建和扩建的生产能力均采用湿法炼锌工艺。
我国锌冶炼工艺以湿法为主。
湿法炼锌中,硫化锌精矿的直接氧压浸出和常压富氧直接浸出等能实现工艺设备大型化和高效化,浸出渣综合回收及无害化处理,以及工艺过程自动控制等,但锌精矿中大部分砷等重金属污染物进入到溶液中,对环境污染风险较大。
湿法炼锌工艺的传统流程是锌精矿焙烧—浸出—净液—电积—电锌产品（图5。
因浸出条件不同分为低温常规浸出和高温高酸浸出两种。
我国常规浸出工艺以株洲冶炼集团公司较典型,浸出渣多用回转窑挥发其残锌,高温高酸浸出渣则直接送渣场堆存,或视铅、银含量送铅厂处理。
图5锌精矿传统冶炼工艺流程示意图
（3硫酸行业
硫酸生产原料有硫铁矿、硫磺、冶炼烟气、磷石膏和硫化氢等。
我国拥有丰富的硫铁矿资源,已探明硫品位大于35%的硫铁矿在2.2亿吨左右,与有色金属伴生的硫铁矿储量在30亿吨以上。
在我国主要硫资源中,硫铁矿占53%,伴生硫铁矿占27%。
据中国硫酸工业协会数据,至2010年底,全国规模以上硫酸企业464家,硫酸生产能力约7033万吨。
其中,硫磺制酸约3298万吨,冶炼烟气制酸约1929万吨,硫铁矿制酸约1772万吨。
硫铁矿中常伴生大量的砷,其品位为0.1%~4.83%。
因此,在硫铁矿制酸的原料洗涤、破碎、筛分过程中会造成砷污染（图6。
按1吨硫铁矿生产1吨硫酸、硫铁矿中w（As0.1%估算,2008年全国硫铁矿和冶炼烟气制酸就产生约3万吨砷。
在沸腾焙烧条件下,硫铁矿中砷大部分以砷酸铁形态被固定于矿渣中,有20%~30%的砷进入烟气,经水洗后进入废水,易造成水体砷污染。
同时,沸腾炉烟气中也存在大量的砷,砷含量可达0.5~1.0g/L,特殊情况下可达6~15g/L。
图6硫铁矿制酸工艺流程示意图
烟气制酸工艺主要是“二转二吸”工艺,主要包括净化、干吸、转化和酸库等四个工序（图7。
在净化工段中,通过绝热冷却和洗涤,大部分砷已被去除,在两级管式电除雾器下除雾,也使烟气中砷得到去除。
一般情况下烟气制酸的砷排放浓度可达到3~10g/L,特殊情况下可达到20g/L。
在制酸过程中,烟气中砷经净化处理进入酸性废水中,再经酸性废水处理转移到废渣中。
废渣中可能含有砷酸钠、亚砷酸钠、三氧化二砷、五氧化二砷等砷化合物,如超过相应标准限值将成为危险固体废物。
事实上,若焙烧高砷矿,矿渣和废渣均有可能因砷含量高而成为危险废物。
图7冶炼烟气制酸工艺流程图（常压接触法
（4其他行业
砷在农业、畜牧养殖业、玻璃搪瓷、木材防腐、合金、医药等领域均有应用。
全世界对砷的需求主要以As2O3产品形式消费,金属砷的需求量只占砷总需求量的3%。
砷在农业上用作除草剂、杀虫剂、土壤消毒剂、杀鼠剂（一般为砷酸、亚砷酸盐类等,在畜牧养殖业中用作饲料添加剂。
20世纪六七十年代,我国用含砷农药做杀虫剂、杀菌剂。
欧盟和日本也先后批准过允许在饲料中使用有机胂机制。
我国在1996年批准在猪鸡饲料中可以使用对氨基苯胂酸（阿散酸和四硝基苯胂酸（洛克沙胂等有机胂制剂。
目前,我国已限制含砷制剂在农业领域使用;农业部在《无公害食品生猪饲养饲料使用规则（NY5032-2001》中已明确禁用对氨苯胂酸和硝基羟基苯胂酸等有机胂制剂。
然而含砷的除草剂、脱叶剂、杂交水稻杀雄剂等仍在部分地区使用。
砷在玻璃搪瓷、木材防腐及合金方面应用也较为普遍。
中国70%~80%的As2O3用于玻璃行业,美国玻璃行业的砷用量仅为5.15%。
砷及其化合物在木材防腐方面较多,全世界每年生产的As2O3量中35%用作防腐剂,但近年来,美国等国家在这一领域已经禁止使用。
雌黄还可以用来制成颜料或褪色剂,是提取砷和硫的重要矿物,雌黄与雄黄都是制造硫酸的重要原料。
另外,砷可用于制作固态电子元件的掺杂半导体。
我国建国初期,曾由湖南水口山冶炼厂和辽宁沈阳有色铜加工厂共同研究开发出含砷高达20%的铜砷合金,主要用于抗海水腐蚀的军事工业。
在医药领域,砒霜（As2O3作为一种传统的以毒攻毒药物,可用于治疗恶性肿瘤。
据1993年国家中医药局的统计资料,作为药用的雄黄量每年约为1200吨左右。
医学上制成砷酸盐药物,用于治疗梅毒、变形虫等,还用于治疗白血病。
由于砷污染缘故,我国已限制含砷制剂在医疗领域的使用。
2.1.2涉砷行业发展趋势
（1有色金属行业
据有色金属工业协会预计,2015年,我国Cu、Pb、Zn、Al等四种基本金属消费量就将达到4380万吨。
根据我国矿产资源需求量预测,到2015年,因矿石采选冶活动预计将带出16.84万吨以上的砷。
《有色金属工业“十二五”发展规划》指出,“十二五”期间,精炼铜产量预期将达到650万吨、铅550万吨、锌720万吨,锡19.1万吨、锑11万吨。
预期矿石中砷的采出量和向环境的排放量将进一步增大。
因此,规范涉砷行业企业排污行为,促进产业技术升级,推动节能减排工作,对严格控制砷污染有着重要意义。
（2硫酸行业
根据国民经济对硫酸需求的预测,到2015年,硫酸产量将达到9000万吨左右。
其中,冶炼烟气制酸将达到2800~3000万吨以上,约占31%;硫磺制酸约4200万吨,约占47%;硫铁矿制酸约1800~2000万吨,约占20%;其它原料如石膏、硫化氢、高硫煤等原料制酸产量在100~200万吨左右。
按1吨硫铁矿生产1吨硫酸、硫铁矿w（As0.1%保守估算,到2015年硫铁矿制酸将排放1.8万吨以上的砷。
（3含砷制剂使用行业
有机胂制剂作为饲料添加剂在我国已应用将近二十年,随之带来的问题也日益凸显。
近年来,很多地方的饲料中总砷超过国家允许含量（2mg/kg,有的甚至高达300mg/kg。
饲料中砷不仅会残留在动物体内,还随畜禽排泄物进入周围环境中,通过植物,特别是水生生物（鱼类、贝介类富集,最后转移到人类食物链中,危害人体健康。
2.1.3砷污染控制技术现状
含砷矿产开发过程中,砷大部分进入尾矿,部分进入金属精矿。
金属精矿冶炼过程中,砷进入炉渣、烟气和废水。
烟气冷却后经布袋收集下含砷烟尘;废水中砷经沉淀分离处理后最终转入废渣。
如在铜冶炼过程中,原料中77%-93%的砷挥发进入烟气,继而进入烟尘,5%-15%进入渣,1%-7%进入粗铜。
烟气中砷经洗涤进入废酸,通常经硫化沉淀法产出含砷废渣。
传统铅冶炼流程中,炉料中砷约33.6%进入鼓风炉渣和烟气,66.4%进入粗铅。
粗铅精炼时,41.18%的砷进入铜浮渣,进而转入铅砷冰铜,其余58.82%进入阳极泥。
铅砷冰铜吹炼时,产出高砷铅烟尘;阳极泥处理时,产出高砷锑烟尘;特别是阳极泥熔炼烟尘,砷锑含量均高达35%左右,砷主要以As2O3形态存在,易溶于水,易造成严重污染。
锡精矿含砷0.5%~3.5%,含砷较高时则在熔炼前进行焙烧脱砷。
采用沸腾炉焙烧脱砷,有65%~75%的
砷进入烟尘,25%~35%的砷进入焙砂。
反射炉熔炼时,80%的砷进入粗锡,20%进入烟尘。
粗锡火法精炼时,约70%砷进入煤粉渣,其余分配在硫磺渣、高锑含金渣等精炼中间产物内。
废渣、烟气和废水中砷主要以白砷形式进行回收。
如江西铜业公司贵溪冶炼厂从日本引进湿法技术由硫化砷渣生产白砷,每年生产出3000-4000吨三氧化二砷。
柳州华锡集团来宾冶炼厂采用水浸法处理锡冶炼高砷烟灰生产工业白砷。
云南锡业公司采用回转窑挥发处理锡冶炼含砷烟灰生产工业白砷。
另外,一些砷、锑含量均较高的砷烟灰直接用作玻璃澄清剂,如株洲冶炼厂阳极泥处理过程中产生的高砷锑烟灰作玻璃澄清剂。
然而,每年进入冶炼厂的砷仅少量回收利用,绝大部分就地堆存。
针对废气、废水（污酸和废渣中砷污染控制,主要有以下技术:
（1含砷矿石脱砷技术
含砷矿石脱砷的方法主要有焙烧氧化法和湿法氧化法。
焙烧氧化法是工业中应用较广的脱砷法。
焙烧法主要有沸腾炉焙烧和回转窑焙烧两种,设备方面从单膛炉发展到多膛炉,由固定床焙烧发展到流动态沸腾焙烧直至闪速焙烧。
工艺方面从一段焙烧发展到两段焙烧,从利用空气焙烧到富氧焙烧。
两段焙烧采用在一段炉缺氧焙烧,在二段炉氧化焙烧。
一段炉的烟气经两级旋风收尘器收尘,收集的物料进入二段炉氧化焙烧。
经过一段炉焙烧,精矿中砷以As2S3、As3O4从烟气中排出,二段炉烟气As4S6和As2O3转化为As4O6。
常规的两段焙烧
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