无机化学下册参考答案解析.docx
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无机化学下册参考答案解析
第十章P333作业参考答案
思考题
1、（4）极化力与极化率
极化力：
描述阳离子对阴离子变形的影响能力。
极化率：
描述离子（主要指阴离子）本身变形性的大小。
13、离子的极化力、变形性与离子电荷、半径、电子层结构有何关系？
离子极化对晶体结构和性质有何影响？
举例说明。
答：
（1）离子极化力的影响因素：
阳离子的正电荷越高
半径越小极化力越大；
当阳离子的电荷相同和半径相近时，阳离子极化力大小与其最外电子层结构关系是18e-、18+2e-＞9~17e-＞8e-。
（2）离子变形性的影响因素：
阴离子半径愈大、变形性愈大；阳离子变形性与它最外层电子构型有关：
18e-、18+2e-＞9~17e-＞8e-。
（3）离子极化结果：
使离子键向共价键过渡、阴阳离子间的配位数减小、溶解度减小、熔点降低、颜色加深。
14、试用离子极化的概念讨论，Cu+与Na+半径相近，但CuCl在水中的溶解度比NaCl小得多的原因。
答：
Cu+最外层电子结构是18e-而Na+是8e-。
Cu+的极化力大于Na+，CuCl中的离子键向共价键过渡、使离子键减弱，所以CuCl在水中的溶解度小于NaCl。
17、形成氢键具备的条件是：
元素的电负性大、原子半径小、有孤对电子（F、O、N三种元素具备条件）。
习题：
1、填充下表
物质
晶体中微粒名称
微粒间作用力
晶体类型
熔点℃
KI
Cr
BN立方
BBr3
K+I-
Cr原子和离子
B原子N原子
BBr3分子
离子键
金属键
共价键
分子间力
离子晶体
金属晶体
原子晶体
分子晶体
880
1907
3300
-46
7、下列物质中，何者熔点最低？
NaClKBrKClMgO
答：
KBr熔点最低（因为阴阳离子的半径均大，晶格能小）
8、熔点由高到低：
（1）从NaF到NaI熔点降低。
9、下列离子的最外层电子构型属于哪种类型？
Ba2+8e-Cr3+9~17e-Cd2+18e-Pb2+18+2e-
S区d区ds区p区
10*、I-的半径最大、极化率最大。
11、写出下列物质极化作用由大到小顺序
SiCl4＞AlCl3＞MgCl2＞NaCl
12、讨论下列物质的键型有何不同？
（1）Cl2非极性共价键
（2）HCl极性共价键
（3）AgI离子键向共价键过渡（4）NaF离子键
16、试用离子极化观点解释AgF易溶于水，而AgCl、AgBr、AgI难溶于水，并且由AgCl到AgBr再到AgI溶解度依次减小。
答：
AgF是离子键，所以易溶于水。
而AgCl-AgBr-AgI随着阴离子半径的增大，由离子键向共价键过渡程度增大，所以难溶于水，且溶解度减小。
第十一章P366作业参考答案
思考题
1、区别下列概念
（2）、d—d跃迁：
在晶体场理论中，一个处于低能量轨道的电子进入高能量轨道，叫做d—d跃迁。
此过程吸收相当于分裂能的光能。
（3）、晶体场分裂能：
中心离子5个能量相等的d轨道，在配体影响下分裂为两组（一组能量低、一组能量高），两组的能量差叫分裂能。
4、试述下列理论
（1）价键理论：
A、形成体（M）价层有空原子轨道，配位体（L）有孤对电子；
B、形成体的空轨道在配位体作用下进行杂化，用杂化轨道接受L的孤对电子，形成配位键M︰L；
C、杂化轨道不同，配合物空间构型不同。
（2）晶体场理论：
A、中心离子和配体之间的相互作用类似于离子晶体中阳、阴离子间的静电排斥和吸引。
B、中心离子的5个能量相同的d轨道受配体负电场的不同程度的排斥作用，能级发生分裂（分组），有些轨道能量升高、有些轨道能量减低。
C、d轨道上的电子重新分布，体系能量降低，比能级未分裂之前稳定，即给配合物带来了额外的稳定化能。
5、答：
首先测出磁矩、由此得知配合物中心离子的单电子数、根据单电子数可以判断中心离子是采用sp3d2杂化轨道（外轨型），还是d2sp3轨道（内轨型）。
习题：
3根据下列配离子的磁矩画出中心离子的价层电子分布，指出杂化轨道和配离子的空间构型。
8、
（1）高自旋t2g4eg2
（2）高自旋t2g5eg0
（3）低自旋t2g6eg0
十二章P396作业参考答案
思考题
1、S区元素单质的哪些性质的递变是有规律的，解释之。
答：
S区元素同族从上到下还原性增强；电离能、电极电势减小；金属性、活泼性增强。
解释：
同族从上到下电子层增加、原子半径增大、最外层电子失去容易。
2、IA、IIA性质有哪些相近？
哪些不同？
答：
IA、IIA的性质相近为：
由于它们的价电子较少ns1-2、且原子半径在同周期中较大，所以价电子容易失去，因此，s区元素都是活泼金属。
（1）易与H2直接化合成离子型化合物；
（2）与O2形成相应氧化物；
（3）与H2O反应（除Be、Mg外），
（4）与非金属作用形成相应的化合物。
IA、IIA的性质不同：
IIA原子比相邻的IA原子多一个核电荷，使其原子半径减小、使原子核对最外层电子的吸引力增强，IIA失去一个电子要比IA难，所以，活泼性IA＞IIA。
3、锂的电极电势比铯还小，但与水反应不如钠剧烈，解释这些事实。
答：
电极电势数值仅属于热力学范畴，反应剧烈程度属于动力学范畴，两者无直接联系。
Li与水反应不如钠激烈的原因有:
（1）锂熔点较高，与水反应所产生的热量不足以使其熔化；
*
（2）生成的LiOH溶解度小，一旦生成，就覆盖在锂表面，阻碍反应进行。
5、（第一问）解释S区元素氢氧化物碱性递变规律。
答：
S区元素同一主族从上到下氢氧化物碱性增强，原因是Mn+半径增大、Mn+与OH-之间的离子键减弱，解离OH-容易，所以，碱性增强。
6、解释碱土金属碳酸盐热稳定性变化规律。
答：
IIA元素从下到上的碳酸盐热稳定性减弱，如：
原因：
M2+半径越小、极化力强、M2+与碳酸根之间的离子键向共价键过渡，使晶体中的离子键减弱，所以碳酸盐的稳定性越差。
习题
1、完成并配平方程式
（1）、
（3）、
（6）、
（7）、
2、写出方程式并配平
（1）Mg+O2==MgOMg+N2==Mg3N2
（2）Ba+O2=BaO2
（3）CaO+SO2=CaSO3
（4）Li+N2==LI3N
（5）2KO2+2CO2=2K2CO3+3O2
3、商品氢氧化钠中常含有少量碳酸钠，如何鉴别之，并将其除掉。
答：
鉴别：
取少量商品烧碱滴加稀酸若产生气体说明烧碱中含有杂质碳酸钠。
除掉：
利用碳酸钠不溶于饱和氢氧化钠的性质，把样品它配成饱和溶液，静置过夜、过滤除掉碳酸钠。
6、设计实验方案将BaCl2MgCl2分开
（1）氯化镁、氯化钡→加足量Ba（OH）2:
镁离子生成Mg（OH）2沉淀、过滤、在所得的沉淀中加入稀盐酸调PH=7,重新制得氯化镁。
在含有过量Ba（OH）2的氯化钡中加盐酸调PH=7，重新制得氯化钡。
（2）氯化镁、氯化钠→加足量氢氧化钠:
镁离子生成氢氧化镁沉淀、过滤、在所得的沉淀中加入稀盐酸调PH=7,重新制得氯化镁。
在含有氢氧根离子的氯化钠中加盐酸调PH=7，重新制得氯化钠
7、下列物质均为白色固体，用较简单的方法、较少的实验步骤、和常用试剂区别它们。
写出现象和方程式。
答：
图示如下：
反应式略。
9、答：
依次制备的方程式如下
10、答：
以氯化钠为原料能得到
（1）制备钠；
（2）制纯碱；（3）制烧碱氯碱工业。
（1）
（2）
（3）
十三章P446作业参考答案
思考题
2、画乙硼烷的结构、标注键型
4个H—Bσ键，2个3c-2e-氢桥键
3、说明硼酸一元酸原因
答：
硼酸为一元（路易斯）弱酸，在水中的解离方程式为：
6、Al、Al（OH）3
9、总结碳酸盐热稳定性和溶解性的变化规律，并用离子极化理论其稳定性的变化规律。
答：
（1）稳定性规律：
同一族元素从下到上碳酸盐稳定性减弱。
原因：
Mn+的正电荷高、离子半径越小、或最外层电子构型是18e_、（18+2）e_的阳离子极化力愈大，碳酸盐愈不稳定。
（2）溶解性规律：
IA的碳酸盐（包括铵盐）易溶，其它难溶；酸式盐溶解度大于正盐。
因为阳离子（包括H+）极化力越强、碳酸盐越不稳定。
10、金刚石和晶体硅有相似的结构，但金刚石的熔点高得多，用键能加以说明。
答：
晶体硅和金刚石的结构虽然相似，但因为碳原子半径小、在金刚石中C—C键长短、键能大，所以金刚石的熔点远高于晶体硅。
11、试比较二氧化碳和二氧化硅的结构和性质。
答：
二氧化碳分子中C采取SP杂化轨道与2个O原子通过共价键形成的CO2分子，二氧化硅晶体中Si原子采取SP3杂化轨道与4个O原子通过共价键形成Si—O四面体结构的原子晶体，不存在单独的SiO2分子。
CO2是气体、溶于水、部分转化为碳酸；SiO2是固体、熔沸点高、硬度大、不溶于水。
习题：
6铝矾土…….
答：
a铝矾土中的Al2O3与NaOH反应，生成可溶于水的盐：
b过滤、弃去滤渣，保留滤液；
c在滤液中通入二氧化碳、析出沉淀：
D灼烧沉淀：
13完成并配平方程式
（2）
15完成并配平方程式
（1）
（5）
16为什么配制氯化亚锡溶液时要加盐酸和锡粒？
否则会发生哪些反应？
答：
加入盐酸抑制水解，加入锡粒防止+2锡氧化成+4价锡。
否则会发生如下反应：
Sn2++O2+2H+=Sn4++2OH-
17如何分别鉴定溶液中的Sn2+和Pb2+?
答：
鉴定Sn2+离子：
取少量氯化汞溶液于试管中，滴加未知溶液，先出现白色沉淀、继续滴加未知溶液出现黑色。
鉴定Pb2+离子：
取少量未知溶液于试管中，滴加铬酸钠溶液生成黄色沉淀、PbCrO4溶于过量碱。
反应式：
第十四章P504作业参考答案
思考题
1、磷和氮为同族元素，为何白磷比氮气活泼的多？
答：
白磷分子式为P4（四面体结构）、键角60度、分子内有张力、P—P键能小、白磷不稳定，所以白磷化学性质活泼。
而氮气分子中N≡N键能946kJ/mol，键能大，所以是最稳定的双原子分子。
3、硝酸与金属、非金属反应所得产物受哪些因素影响？
答：
（1）硝酸与金属反应，所得产物受金属活泼性和硝酸浓度的影响，HNO3越稀，金属越活泼，HNO3被还原产物的氧化值越低。
（2）硝酸+非金属-----非金属对应的高价酸+NO
12、指出氧族元素氢化物挥发性、酸碱性和氧化还原性的递变顺序，并解释。
答：
从H2O—H2S—H2Se—H2Te
挥发性降低，由于分子间力增加；
酸性增强、由于键能减弱；
还原性增强、由于原子半径增大导致Te2-离子失电子能力增加
14、溶解金属硫化物MS的方法哪几种
答：
a、易溶于水（铵盐和碱金属的硫化物）；
b、溶于稀酸：
S2-+2H+=H2S
c、溶于浓盐酸配位溶解；
d、溶于硝酸：
发生氧化还原反应；
e、溶于王水：
发生氧化-配位反应。
16、你是如何认识惰性电子对效应？
用它说明元素的那些性质？
答：
p区元素中，同族元素从上到下最外层的“ns2电子”不容易失去、低氧化态更稳定。
如，IVA第六周期的Pb+4有强氧化性、还原为Pb+2；VA第六周期的Bi+5具有强氧化性，还原为Bi+3。
习题：
1、试写出下列物质之间的反应方程式
（1）
（3）
（5）
9、完成并配平下列反应方程式
（3）
（6）
（7）
（11）
11、试用一种试剂将的钠的硫化物、多硫化物、亚硫酸盐、硫代硫酸盐彼此区分开来。
写出有关离子方程式。
答：
分别将a硫化物、b多硫化物、c亚硫酸盐、d硫代硫酸盐、e硫酸盐取少量于试管中，分别滴加稀酸，根据以下现象可以判断。
a只产生H2S；
b产生H2S和S；
c只产生SO2；
d产生SO2和S；
e没有现象。
*6、BiCl3BiOClBi（OH）3NaBiO3Bi2S3Bi
（1）BiCl3+H2O==BiOCl+2HCl
（2）BiCl3+3NaOH==Bi（OH）3+3NaCl
（3）Bi（OH）3+ClO-+OH-=BiO3+Cl-+2H2O
（4）5BiO3+2Mn-2++14H+=5Bi3++2MnO4+7H2O
（5）2Bi3++3H2S==Bi2S3+6H+
（6）2Bi（OH）3+3Sn（OH）42-==2Bi+3Sn（OH）62-
12*、CO2Na2SO3SNaS2O3Ag（S2O3）3-BaSO4
13*BaCl2AgNO3Ag2SAgClBa（NO3）2Ag（S2O3）3-AgIBaSO4
十五章P548作业参考答案
思考题
1、总结卤素单质的基本物理性质和化学性质。
相应的变化规律。
答：
（1）物理性质：
从F2到I2熔沸点增大、颜色加深、聚集状态由气体-液体-固体，分子间力增大。
（2）化学性质：
卤素单质具有氧化性，且从F2到I2氧化性减弱。
F2与H2O反应：
Cl2Br2I2与H2O歧化反应：
2、说明卤化氢的酸性、还原性和热稳定性的变化规律。
答：
从HF→HI
酸性增强、还原性增强、热稳定性减弱。
3、影响金属卤化物熔点、沸点的因素有哪些？
答：
（1）首先看晶体类型：
离子型晶体的熔、沸点高，而共价型晶体的低。
（2）在离子晶体中：
晶格能大（阴阳离子电荷高、离子半径小）的熔沸点高。
（3）在共价型晶体中：
离子之间极化作用强【1阳离子极化力强（电荷高、半径小、18e和18+2e型离子）；2阴离子的变形性大】的，离子键向共价键过渡程度大、离子键削弱较多、晶体熔沸点低。
4、说明卤化物水解产物的基本规律。
答：
AlCl3水解成Al（OH）3和HCl
BCl3水解成硼酸B（OH）3和HCl
5、说明氯的含氧酸的酸性、氧化性和热稳定性的变化规律。
答：
HClO→HClO2→HClO3→HClO4
酸性增强、稳定性增强、氧化性降低（HClO2例外）。
10、P区元素的氧化物对应的水合物的酸碱性有哪些变化规律？
答：
同一周期从左到右：
金属性减弱、碱性减弱；非金属性增强、酸性增强。
同一主族从上到下：
金属性增强、碱性增强；非金属性减弱、酸性减弱。
习题：
8、答：
解题的思路顺序是：
C-I2，B-磷酸，A-KI,D-I3-,E-Na2S2O3,F-SO42-,G-BaSO4
反应方程式：
略。
10、解：
由离子反应方程式为：
ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+2H2O
I2+2S2O32-=S4O62-+2I-
所以，NaClO与2Na2S2O3的关系为：
NaClO~2Na2S2O3
1mol：
2mol
x：
0.100×33.8×10-3
解得x=1.69×10-3摩尔
NaClO质量=1.69×10-3mol×74.5g/mol=0.1259克
NaClO质量分数=（0.1259÷5.00克）×100%=2.52%
答：
NaClO质量分数为2.52%
15、下列各组化合物酸性递变规律，并解释。
（1）H3PO4＜H2SO4＜HClO4
解释：
因为从P→S→Cl的电负性增大、原子半径减小、氧化值增大，非羟基氧数目增加。
（2）HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4
解释：
氧化值增大，非羟基氧数目增加。
（3）HClO＞HBrO＞HIO
解释：
从Cl-Br-I的电负性减小、原子半径增大。
第十六章P602作业参考答案
思考题：
1、总结过渡元素化学性质变化规律、共性。
答：
（1）第一过渡系元素（除Cu外）均较活泼、能置换出酸中的氢；第二、三过渡系金属不活泼。
所以，同一副族从上到下活泼性减弱。
（2）过渡元素同周期从左到右活泼性减弱。
共性：
a熔、沸点高；硬度大、密度大；
b有多种氧化态；
c水合离子和配离子大多有颜色
d形成配合物的能力强；
e催化性
14、Cr3+、Mn2+、Fe3+离子的鉴定方法
（1）Cr3+：
第1步：
2Cr3++3OH-（过量）→[Cr（OH）4]-
第2步：
[Cr（OH）4]-+3H2O2+2OH-→2CrO42-+8H2O
第3步：
加入Pb（NO3）2，或AgNO3，或BaCl2
CrO42-+Pb2+→PbCrO4（黄色）
CrO42-+2Ag+→Ag2CrO4（砖红色）
CrO42-+Ba2+→BaCrO4（黄色
（2）Mn2+：
在酸性介质中用强氧化剂PbO2或NaBiO3或S2O82-出现紫红色MnO4-。
2Mn2++4H++5PbO2→2MnO4-+5Pb2++2H2O
2Mn2++14H++5NaBiO3→2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O
2Mn2++5S2O82-+8H2O→2MnO4-+10SO42-+16H+
（3）Fe3+：
下面两种方法均可
Fe3++K4[Fe（CN）6]→[KFe（CN）6Fe]（普鲁士蓝）
Fe3++6SCN-→[Fe（SCN）6]3-（血红色）
习题：
1、完成并配平下列反应方程式
（3）TiO2+H2SO4（浓）=TiOSO4+H2O
（4）TiCl4+3H2O→H2TiO3+4HCl
5、完成并配平下列反应方程式
（1）Cr2O72-+6HCl+8H+→2Cr3++3Cl2+7H2O
（3）4Ag++Cr2O72-+H2O→2Ag2CrO4+2H+
9、完成并配平下列反应方程式
（1）MnO4-+5Fe2++8H+→Mn2++5Fe3-+4H2O
（2）2MnO4-+3SO32-+H2O→2MnO2+3SO42-+2OH-
第十七章P631作业参考答案
思考题：
1比较IB族和碱金属元素的异同点
答：
IB
IA
价层电子构型
次外层电子数
原子半径
第一电离能
活泼性
氧化值
（n-1）d10ns1
18e-
小
大
不活泼、且自上而下减弱
+1+2+3
ns1
8e-
大
小
活泼、且自上而下增强
+1
2.答：
固体时一价铜热稳定性好。
例如Cu2O分解温度1800℃，而CuO分解温度1100℃
3．答：
水溶液中一价铜发生歧化反应，不稳定。
而CuCl和[CuCl2]-分别是沉淀和配离子，所以稳定性强。
习题：
1（6）
8、答：
A-CuOB-CuSO4C-Cu（OH）2SO4D-[Cu（NH3）4]SO4
E-CuS（各步反应式略）
9、
（1）AgNO3+NaOH==Ag2O+NaNO3+H2O
（2）AgBr+2Na2S2O3==[Ag（S2O3）2]3-+NaBr
（3）Ag（NH3）2++HCHO==Ag+HCOO-+2NH4+
（4）Ag2CrO4+NH3+H2O==[Ag（NH3）2]++CrO42-
（5）
13、答：
A-AgNO3B-Ag2OC-AgClD-Ag（NH3）2+E-AgBr
F-[Ag（S2O3）2]3-G-AgIH-Ag（CN）2-I-AgS
（各步反应式略）
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