五氟磺草胺项目报告2.docx

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五氟磺草胺项目报告2

年量20吨

0001项目报告

2011-3-11

项目介绍：

五氟磺草胺（penoxsulam）是由美国陶农科公司（DowAgroSciences）所开发的苗后用除草剂，它是三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶（ALS）而起作用。

2004年9月24日在美国EPA正式注册登记，2005年在美国南部稻区推广应用，2008年在我国登记,目前在我国登记的剂型为２．５％油悬浮剂）（稻杰）。

　　1　理化性质

　　五氟磺草胺的通用名为penoxsulam，代号有DE-638、XDE-638、XR-638、DASH-001、DASH-1100、X-638177；商品名Clipper25OD、CraniteGR、GranieeSC、稻杰。

化学名称为3-（2,2-二氟乙氧基）-N-（5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-C]嘧啶-2-基）-α,α,α-三氟甲苯基-2-磺酰胺。

CA登录号219714-96-2。

　　原药为浅褐色固体，相对密度1.61g/mL（20℃）。

熔点212℃，蒸气压2.49×10-14Pa（20℃），9.55×10-14Pa（25℃）。

溶解度（mg/L，19℃）：

水5.7（pH5）、410（pH7）、1460（pH9）。

在pH5-9的水中稳定。

　　2　毒性

　　对大鼠急性经口LD50>5000mg/kg，对兔急性经皮LD50>5000mg/kg，对大鼠急性吸入LC50（4h）>3.5mg/L，对眼睛和皮肤有极轻微刺激性。

（表1）即为本剂无明显影响的亚急性毒性及急性毒性的每天摄食剂量。

　　3　剂型

　　有液剂、悬浮剂等。

　　4　使用方法

　　五氟磺草胺为稻田用广谱除草剂，可有效防除稗草（包括对敌稗、二氯喹啉酸及抗乙酰辅酶A羧化酶具抗性的稗草）、千金子以及一年生莎草科杂草，并对众多阔叶杂草有效，如沼生异蕊花（Heterantheralimosa）、鲤肠（Ecliptaprostrata）、田菁（Sesbaniaexaltata）、竹节花（Commelinadiffusa）、鸭舌草（Monochoriavaginalis）等。

持效期长达３０～６０天，一次用药能基本控制全季杂草危害。

同时，其亦可防除稻田中抗苄嘧磺隆杂草，且对许多阔叶及莎草科杂草与稗草等具有残留活性，为目前稻田用除草剂中杀草谱最广的品种.

　　五氟磺草胺为传导型除草剂，经茎叶、幼芽及根系吸收，通过木质部和韧皮部传导至分生组织，抑制植株生长，使生长点失绿，处理后7~14d顶芽变红，坏死，2~4周植株死亡；本剂为强乙酰乳酸合成酶抑制剂，药剂呈现较慢，需一定时间杂草才逐渐死亡。

　　五氟磺草胺适用于水稻的旱直播田、水直播田、秧田以及抛秧、插秧栽培田。

用量为15~30ga.i./hm2。

旱直播田于芽前或灌水后，水直播苗于苗后早期应用；插秧栽培则在插秧后5~7d施药。

施药方式可采用喷雾或拌土处理。

　　五氟磺草胺对水稻十分安全，2005年与2006年在美国对10个水稻品种于2~3叶期以70ga.i./hm2剂量喷施，结果无论是稻株高度、抽穗期及产量均无明显差异，此表明所有品种均有较强抗耐性。

当超高剂量时，早期对水稻根部的生长有一定的抑制作用，但迅速恢复，不影响产量。

　　5　降解与消失

　　五氟磺草胺能被土壤迅速吸附。

在大多数稻田的土壤中淋溶性较弱。

其在粘质土及含高有机质的土壤中的吸附量高于轻质土及低有机质含量的土壤。

在pH>8.0的土壤中其具有加重药害的危险性。

该药剂在土壤中易移行，且非长期滞留。

由于该药剂的饱和蒸气压较低，故不易从水中蒸散；在灌水的稻田中，药剂的半衰期为2~13d；光解与微生物降解为五氟磺草胺的主要消失途径。

它能在水中抗水解，但在浅水层经光解可迅速消失，该水溶液的光解为三种途径：

磺酰胺桥裂解，三唑嘧啶及其取代基逐步降解，磺酰基光氧化。

此光解产物可长期残留。

在稻田土壤中，厌气微生物降解是药剂消失的重要过程，其消失速度和光解一样迅速。

　　6　结语

　　由上可见，五氟磺草胺由于其低毒、高效、安全而受人关注，其将在水稻应用中得到进一步发展，成为重要产品之一。

五氟磺草胺，杀草谱广，对水稻田常见的多种杂草，包括稗草、一年生莎草以及多种阔叶草均有良好的防效，而且持效期长达３０～６０天，一次用药能基本控制全季杂草危害。

目前在我国登记的剂型为２．５％油悬浮剂）（稻杰），五氟磺草胺对水稻安全，在水稻１叶期至成熟期均可使用，对后茬也安全。

对磺酰脲类除草剂已产生抗性的一些杂草，用稻杰也有较好的防效。

要求产品合成工艺能适用于工业化，产品的质量达到出口的要求。

合成原理：

合成原料简介：

甲苯

（分子式：

C7H8）系苯的同系物，亦名“甲基苯”、“苯基甲烷”，是一种无色，带特殊芳香味的易挥发液体。

甲苯是芳香族碳氢化合物的一员，在空气中，甲苯只能不完全燃烧，火焰呈黄色。

它的很多性质与苯很相像，具有类似苯的芳香气味，在现今实际应用中常常替代有相当毒性的苯作为有机溶剂使用，它的沸点（常压）110.63℃，熔点-94.99℃，凝固点为－95℃，密度为0．866克／厘米3。

甲苯温度计正是利用了它的凝固点比水很低，可以在高寒地区使用；而它的沸点又比水的沸点高，可以测110．8℃以下的温度。

因此从测温范围来看，它优于水银温度计和酒精温度计。

另外甲苯比较便宜，故甲苯温度计比水银温度计也便宜。

甲苯几乎不溶于水（0.52g/l），但可以和二硫化碳，酒精，乙醚以任意比例混溶，在氯仿，丙酮和大多数其他常用有机溶剂中也有很好的溶解性。

甲苯的粘性为0,6mPas，也就是说它的粘稠性弱于水,甲苯的热值为40.940kJ/kg，闪点为4℃，燃点为535℃。

蒸气和空气形成爆炸性混合物，爆炸极限1.2～7.0％（体积）。

如甲苯溶解溴后，在光照条件下，甲基上的氢原子被溴原子取代（与甲烷相似）而在铁作催化剂条件下，苯基上的氢原子被溴原子取代（与苯相似）；但甲苯分子中存在着甲基和苯基的相互影响，使得甲苯又具有不同于苯和甲烷的性质，如苯环上的取代反应（卤化、硝化等），甲苯比苯容易进行，甲苯分子中的甲基可以被酸性高锰酸钾溶液氧化。

甲苯容易发生氯化，生成苯—氯甲烷或苯三氯甲烷，它们都是工业上很好的溶剂；它可以萃取溴水中的溴，但不能和溴水反应；它还容易硝化，生成对硝基甲苯或邻硝基甲苯，它们都是染料的原料；一份甲苯和三份硝酸硝化，可得到三硝基甲苯（俗名TNT）；它还容易磺化，生成邻甲苯磺酸或对甲苯磺酸，它们是做染料或制糖精的原料。

甲苯的蒸汽与空气混合形成爆炸性物质，因此它可以制造梯恩梯炸药。

甲苯可用作生产苯和许多其他化工产品的原料。

如油漆、清漆、亮漆、粘合剂及油墨制造业及天那水配方用之稀释剂，树脂溶剂；化学及制造业用之溶剂；尤以萃取及脱脂两工序最为适合。

另也为化学合成用之原料。

还可用作汽油的掺合组分以提高辛烷值，也是涂料、油墨和硝酸纤维素的溶剂。

由甲苯生产的一系列中间体，称甲苯系中间体。

化工方面主要用以生产苯及二甲苯，其下游主要产品是硝基甲苯、苯甲酸、氯化苄、间甲酚、甲苯二异氰酸酯等，还可生产很多农药和医药中间体。

另外，甲苯具有优异的有机物溶解性能，是一种有广泛用途的有机溶剂。

甲苯容易发生氯化，生成苯—氯甲烷或苯三氯甲烷，它们都是工业上很好的溶剂；它还容易硝化，生成对硝基甲苯或邻硝基甲苯，它们都是染料的原料；它还容易磺化，生成邻甲苯磺酸或对甲苯磺酸，它们是做染料或制糖精的原料。

甲苯的蒸汽与空气混合形成爆炸性物质，因此它可以制造梯思梯炸药。

吸收在体内的甲苯，80%在NADP（转酶II）的存在下，被氧化为苯甲醇，再在NAD（转酶I）的存在下氧化为苯甲醛，再经氧化成苯甲酸。

然后在转酶A及三磷酸腺苷存在下与甘氨酸结合成马尿酸。

所以人体吸收和甲苯16%-20%由呼吸道以原形呼出，80%以马尿酸形式经肾脏而被排出体外，所以人体接触甲苯后，2小时后尿中马尿酸迅速升高，以后止升变慢，脱离接触后16-24小时恢复正常。

一小部分苯甲酸与葡萄醛酸结合生成无毒物。

甲苯代谢为邻甲苯酚的量不到1%。

在环境中，甲苯在强氧化剂作用或催化剂存在条件中与空气作用，都被氧化为苯甲酸或直接分解成二氧化碳和水。

甲苯易挥发，在环境中比较稳定，不易发生反应。

由于空气的运动，使其广泛分布在环境中。

水中的甲苯可迅速挥发至大气中。

甲苯毒性小于苯，但刺激症状比苯严重，吸入可出现咽喉刺痛感、发痒和灼烧感；刺激眼粘膜，可引起流泪、发红、充血；溅在皮肤上局部可出现发红、刺痛及泡疹等。

重度甲苯中毒后，或呈兴奋状：

躁动不安，哭笑无常；或呈压抑状：

嗜睡，木僵等，严重的会出现虚脱、昏迷。

甲苯微溶于水，当倾倒入水中时，可漂浮在水面，或呈油状分布在水面，会引起鱼类及其它水生生物的死亡。

受污染水体散发出苯系物特有刺鼻气味。

甲苯为一级易燃物，其蒸气与空气的混合物具爆炸性。

发生爆炸起火时，冒出黑烟，火焰沿地面扩散。

进入现场，眼睛、咽喉会感到刺痛、流泪、发痒，并可闻到特殊的芳香气味。

类别

易燃液体

毒性分级

中毒

急性毒性

口服-大鼠 LD50:

636毫克/公斤;吸入-小鼠LC50:

400PPM/24小时

刺激数据

皮肤-兔子20毫克/24小时中度;眼睛-兔子 2毫克/24小时重度

爆炸物危险特性

与空气混合可爆

可燃性危险特性

遇明火、高温、氧化剂易燃;燃烧产生刺激烟雾

储运特性

库房通风低温干燥;与氧化剂、酸类分开存放

灭火剂

干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂

职业标准

TWA188毫克/立方米;STEL560毫克/公斤

乙腈

又称氰化甲烷或甲基腈，化学式CH3CN。

乙腈是无色透明液体，极易挥发，有类似于醚的特殊气味，是最简单的有机腈，易燃，燃烧时伴有明亮的火焰。

与水、甲醇、四氯化碳、乙酸甲酯、乙酸乙酯、二氯乙烷及许多非饱和烃类溶剂互溶。

有毒，可以代谢成为氰化氢及硫氰酸。

乙腈有优良的溶剂性能，是一个重要的有机中间体。

并广泛用作极性非质子溶剂。

乙腈最大的用途就是做溶剂，可用于合成维生素A，可的松，碳胺类药物及其中间体的溶剂，还用于制造维生素B1和氨基酸的活性介质溶剂。

可代替氯化溶剂。

用于乙烯基涂料，也用作脂肪酸的萃取剂，酒精变性剂，丁二烯萃取剂和丙烯腈合成纤维的溶剂，在织物染色，照明工业，香料制造和感光材料制造中也有许多用途

乙腈系通过加热乙酰胺和冰醋酸混合液而制备，是重要的工业溶剂，主要用作有机合成（如苯乙酮、1-萘醋酸、硫胺素等）的介质，也可用作脂肪酸萃取剂、酒精变性剂等。

生产过程中可因接触其液体或蒸气而引起中毒。

【临床表现】

急性职业性乙腈中毒并不少见，国内外均屡见报道。

乙腈蒸气具轻度刺激性，故在浓度较高情况下能够引起一定程度的上呼吸道刺激症状。

与氰化氢相比，乙腈虽然也出现恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛、疲倦、乏力等症状，严重时也出现呼吸抑制、血压下降、昏迷、抽搐等表现，但起病较缓，潜伏期多在4H以上；病情亦不如氰化氢剧烈严重，极少引起猝死；其脉搏心率皆减慢，呼吸亦较慢，面色多呈苍白，常引起蛋白尿等肾脏损伤表现。

表现乙腈的毒性除与其在体内释出的CN-有关外，其本身及硫氰酸盐等代谢产物的作用也有不容忽视的作用。

目前尚无慢性乙腈中毒临床产品。

【诊断及鉴别诊断】

急性乙腈中毒的诊断主要根据可靠的乙腈大剂量接触史及临床特点，共同接触者出现类似表现有明显提示作用；及时测定血浆中CN-、SCN-及乙腈含量具有提示作用，是乙腈接触的生物标志物，但不能提示有无中毒及其程度。

急性乙腈中毒需注意与工作现场同时存在的其他工业毒物中毒相鉴别，如有机溶剂、窒息性气体，并应与脑血管意外、糖尿病昏迷等鉴别。

【治疗】

急性乙腈中毒的治疗可参见氰化氢节有关内容，但高铁血红蛋白生成剂的剂量可减半。

在投用硫代硫酸钠的情况下可早期应用作用较缓的高铁血红蛋白生成剂如对氨基苯丙酮（PAPP），每次口服1片，每4H可重复使用，次日只用硫代硫酸钠维持即可；2日后硫代硫酸钠用量也可减半，3～5日后停药。

由于乙腈本身尚有毒性作用，故在投用氰化物解毒剂的同时，尤应积极进行对症支持治疗，注意维持心、肺、脑功能，并合理补液利尿以加速毒物排出，减轻肾脏损伤。

溴化氰

溴氰性质

熔点

50-53 °C（lit.）

沸点

61-62 °C（lit.）

密度

1.443 g/mL at25 °C

蒸气密度

3.65（vsair）

蒸气压

100mmHg（22.6°C）

闪点

61.4°C

储存条件

0-6°C

Merck

14,2693

稳定性

Stable.Reactsviolentlywithwaterandwithmineralandorganicacids.

CAS数据库

506-68-3（CASDataBaseReference）

NIST化学物质信息

Cyanogenbromide（506-68-3）

EPA化学物质信息

Cyanogenbromide（（CN）Br）（506-68-3）

与水或水蒸气接触会放出剧毒、易燃和腐蚀性的溴化氢和氰化氢气体。

有不纯物质存在时能很快引起分解，并引起爆炸。

毒作用似氢氰酸，并有明显刺激性。

吸入后引起头痛、头晕、恶心、呕吐、虚弱、惊厥、昏迷、咳嗽、呼吸困难，重者发生肺水肿，可致死。

对眼和皮肤有强烈刺激性。

口服后引起口腔和胃刺激和灼伤，可引起死亡。

燃烧（分解）产物：

氰化氢、溴化氢。

本品为极毒而且性质活泼。

与氢氧化钠作用生成氰酸钠，与氨和胺作用生成氨基氰，与醇作用生成三聚氰酸酯。

受热、遇水放出剧毒气体.遇酸易引起爆炸,本品不燃.如火场中有溴化氰存在,可用水灭火,但须避免水与溴化氰直接接触.禁止用酸碱灭火剂.含氰化物的废水，必须经过处理后再排放，排水必须与酸性废水分开，以免引起氰化氢气体逸出使人中毒。

溴化氰也极毒，曾作为第一次世界大战期间澳大利亚军队的毒气。

对人来说，在极低的浓度下，就能刺激眼、咽喉而催泪、咳喇，并且在0.05mg/L（20PPM）的浓度下１分钟也忍耐不了。

如果长时间吸入比这更低浓度的气体时，能引起轻度的结膜炎、嗓音嘶哑而且还能引起消化器官的障碍。

在120ｍｇ/m３条件下，接触30分钟后即死亡。

氯化氰进入人体内约有30%迅速变为氰化氢，与血红蛋白和谷胱甘肽反应，可释放出氰离子。

用途

1.与支持物琼脂糖凝胶Sepharose4B结合，用亲和层析法，起到纯化,活化的作用。

例如：

结合疫苗；单克隆抗体2.吡啶环的开环反应：

戊烯二醛反应的鉴别,例如：

尼可刹米的鉴别3.肉与肉制品维生素PP含量测定4.用于在蛋白质序列测定中断裂肽键（甲硫氨酸侧链的硫醚基）如将这些免疫球蛋白分解成片段，如Fc段、Fab段

类别

有毒物品

毒性分级

剧毒

急性毒性

吸入-小鼠LCL0:

0.5克/立方米/10分

可燃性危险特性

不燃;遇水,潮气和酸分解有毒氢化氢气体及易燃溴化氢气体

储运特性

库房通风低温干燥;与酸类分开储运

灭火剂

雾状水

四氢呋喃

熔点

33-36 °C

沸点

66°C

密度

1 g/mL at25 °C

蒸气密度

2.5（vsair）

蒸气压

<0.01mmHg（25°C）

折射率

n20/D1.465

闪点

>230 °F

储存条件

2-8°C

color

<10（APHA）

水溶解性

miscible

凝固点

-108℃

敏感性

AirSensitive&Hygroscopic

Merck

14,9211

BRN

102391

稳定性

Stable.Incompatiblewithhalogens,strongoxidizingagents,strongreducingagents,strongbases,oxygen.Maygenerateexplosiveperoxidesinstorageifincontactwithair.Highlyflammable.Storeatroomtemperatureundernitrogen.Hazardouspolymerisationmayoccur.Lightsensitive.Maycontain2,6-di-tertbutyl-4-methylphenol（BHT）asas

CAS数据库

109-99-9（CASDataBaseReference）

NIST化学物质信息

Furan,tetrahydro-（109-99-9）

EPA化学物质信息

Furan,tetrahydro-（109-99-9）

英文缩写为THF（Tetrahydrofuran），是一个杂环有机化合物。

属于醚类，是芳香族化合物呋喃的完全氢化产物。

在化学反应和萃取时用做一种中等极性的非质子溶剂。

四氢呋喃是一种无色、低粘度的液体，具有类似乙醚的气味。

室温时四氢呋喃与水能部分混溶，部分不法试剂商就是利用这一点对四氢呋喃试剂兑水牟取暴利。

四氢呋喃在储存时容易变成过氧化物。

因此，商用的四氢呋喃经常是用BHT，即2,6-二叔丁基对甲酚来防止氧化。

四氢呋喃可以通过氢氧化钠置于密封瓶中存放在暗处保存。

大鼠经口LD50:

1650mg/kg；吸入LC50:

21000ppm/3H。

小鼠吸入LCLo:

24000mg/m3/2H。

低毒。

本品对皮肤和粘膜有刺激作用。

高浓度有麻醉作用,麻醉浓度与致死浓度相差不多。

高剂量时尚可有肝脏毒性。

毒理大鼠吸入590mg/m^3，历3小时，眼脸及鼻粘膜发红；吸入>147750mg/m^3，出现角膜水肿和混浊、流涎、流涕和鼻出血。

大鼠、豚鼠、兔及猫在50mg/L浓度下3小时,部分动物侧倒；100mg/L下出现深度麻醉,部分动物在暴露1～4.5小时后死亡；200mg/L下1小时即出现麻醉,如长时间作用,可引起死亡。

大鼠吸入浓度>14000mg/m^3,出现睡眠,强直,进入深昏迷,抽搐,并有癫痫样脑电波。

对麻醉作用,动物反复吸入后可出现耐受性。

动物一次接触高剂量或反复接触,可出现肝脂肪浸润及细胞溶解。

经口染毒,可引起胃出血和溃疡。

20%水溶液直接涂于兔皮肤可引起中度皮肤刺激,50%水溶液可引起严重的腐蚀性损害。

20%水溶液用于兔眼可引起严重的角膜炎。

THF接触空气时形成爆炸过氧化物,可增加THF的刺激作用。

国外报道引起人麻醉的浓度为73800mg/m^3。

人的嗅觉阈为88.5mg/m^3。

类别

易燃液体

毒性分级

中毒

急性毒性

口服-大鼠LD50:

1650毫克/公斤;吸入-小鼠LCL0:

24000毫克/立方米/2小时

爆炸物危险特性

与空气混合可爆;在空气中能形成可爆的过氧化物

可燃性危险特性

遇明火、高温、氧化剂易燃;燃烧产生刺激烟雾

储运特性

库房通风低温干燥;与氧化剂、酸碱类分开存放

灭火剂

干粉、干砂、二氧化碳、泡沫

职业标准

TWA590毫克/立方米;STEL640毫克/立方米

水合肼

中文名称:

水合肼

中文同义词:

水合联氨;含水肼;含水联氨;水合肼,50%;一水合肼;单水合肼;水合肼，一水;水合肼,85%

英文名称:

Hydrazinehydrate

英文同义词:

Hydrazinehydratesolution60（N2H4.H2O）;HYDRAZINEMONOHYDRATE;Diamidhydrate;DiamideHydrate;DiamineHydrate;Hydrazinehydrate,50%;hydrazinehydroxide;idrazinaidrata

CAS号:

7803-57-8

分子式:

H6N2O

分子量:

50.06

EINECS号:

206-114-9