糠醇生产检验和试验规程huWord格式.docx
《糠醇生产检验和试验规程huWord格式.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《糠醇生产检验和试验规程huWord格式.docx（31页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。
V1——氢氧化钠溶液之用量，毫升
V2——空白试验氢氧化钠溶液之用量，毫升
0.2042——每毫摩尔邻苯二甲酸氢钾之克数。
1.4比较
1.4.1操作：
量取30.00~35.00毫升下述已知浓度的盐酸标准溶液，加50毫升不含二氧化碳的水及2滴酚酞指示液（10g／L），用配制好的氢氧化钠溶液滴定，近终点时加热至80℃，继续滴定至溶液呈粉红色。
1.4.2计算：
氢氧化钠标准溶液的浓度C按下式计算：
式中：
C1——盐酸标准溶液之物质的量浓度，mol／L
V1——盐酸标准溶液之用量，毫升
V——氢氧化钠标准溶液之用量，毫升
2．10g／L酚酞（GBl0729）指示剂
1g酚酞溶于60毫升95％乙醇（GB679）中，用水稀释至1000毫升。
3.甲基红（HG3-958-76）指示剂
0．1克甲基红溶于至18.60毫升0.02mol／L氢氧化钠中，用水稀释至250毫升。
4.4g／L溴酚蓝（HG-3-1224）指示剂
称取0．4g溴酚蓝，溶于12毫升0．05mol／L氧化钠溶液中，用乙醇（GB629）稀释至100ml。
5.25g／L盐酸羟胺（GB6685）乙醇溶液
溶解50g盐酸羟胺于1000ml蒸馏水中，加入1000ml乙醇，再加溴酚蓝指示剂2.5ml摇匀。
以C=0.1mol／L的NaOH标准溶液调至黄绿色（PH3.7~3.8）。
6.铬酸洗液
20g重铬酸钾（GB642-86）溶于20ml水中，加入400ml浓硫酸（GB625-77密度l.84）。
7．33％氢氧化钾（GB2306-80）溶液（吸CO2用）
90g氢氧化钾溶于180ml水中摇匀冬用。
注入CO2吸收瓶后，用液体石蜡膜保护。
8．焦性没食子酸钾碱性溶液（吸O2用）
8.120g焦性没食子酸（分析纯）溶于60ml水中摇匀备用。
8.2160g氢氧化钾溶于128ml水中，摇匀备用。
8.3使用时将上述两种溶淤混合，装入O2吸收瓶中，在混和液面用液体石蜡作保护。
9.甲酚红指示剂
配制溶液时称取甲酚红（HG8-1082-80）分析纯0.1g（准至0.001g）研细，溶于100ml95%乙醇中，并在水浴中煮沸6分钟，趁热用0.05mol/L的KOH乙醇溶液滴定至甲酚红溶液由橘红色变为深红色，而在冷却是又能恢复橘红色为止。
10.0.05mol/L氢氧化钾配制与标定
10.195％乙醇的精制
称取l.5gAgNO3，3gKOH分别用10ml水溶解，注入1000ml95%的乙醇中，摇动3~4分钟，静止过滤到蒸馏浇瓶中进行蒸馏，弃去最初的100ml，收集78℃的馏份，贮存于棕色具塞瓶中。
10.20.05mol/L乙醇溶液配制
称取3.0gKOH溶于100ml水中，再用细900ml精制乙醇稀释，混匀，保存于具塞瓶中，静止24小时取上层清液进行标定。
10.3标定0.05mol/L乙醇溶液的标定方法参照0.05mol/L的NaOH溶液的标定方法。
二、采样
1.原料糠醛的采样按照GBl926.1-88《工业糠醛及其试验方法》有关规定进行采样。
2.成品糠醇的采样按照GB/T14022.1-92《工业糠醇及其试验方法》有关规定进行采样。
3.中间产品采样
3.1粗糠醇的采样
在正常开车后，到458.1采样点按照《检验技术标准及有关规定》中的采样频率进行采样，采样前必须将死体积的粗糠醇置换出来，一般置换2~3次，置换量不得少于1000ml，采样量为500ml／次。
3.2蒸馏原料的采样
工艺通知采样后到126采样点取样，将采样点下面的阀门关闭，打开上边阀门，稍过一段时间，然后将上边阀门关闭，慢慢打开下面阀门，将试样放入126采样瓶中。
这样反复置换2~3次，置换量不少于1000ml再采样，采样量500m1／次。
3.3采样127
工艺通知采样后，到127采样点去，如图1见第10页，将126、127相连循环管线上的阀门F1、F2关闭然后打开阀门F3，将试样放入127采样瓶中，这样反复置换2~3次，置换量不少于的500ml再采样。
采样量不得少于500ml／次。
3.4产品采样
到1023罐采样点，将氮气阀门打开，搅拌10分钟后采样。
采样方法参照“粗糠醇”采样方法进行采样，采样量不少于500ml／次。
4．气体采样
4.1氢气总管取样
用三通、橡皮气囊、胶塞同减压阀连接起来，然后慢慢开减压阀，使橡皮囊鼓起，然后再把橡皮囊的气体彻底放净，如此反复置换3~5次再采样。
采样时尽量使橡皮囊鼓起以避免气样污染。
4.2循环氢气采样
到3＃采样点用三通、橡皮气囊将采样阀门连接起来，然后慢慢打开阀门使橡皮囊鼓起，然后再把橡皮囊的气体彻底放净，反复置换3~5次再采样。
采样时尽量使橡皮囊鼓起以避免气体污染。
4.3．氮气总管采样参照氢气采样方法进行
4.4氧化尾气采样
到105底采样点用大便球、三通、橡皮气囊、φ8铜管等连接体插入采样点中，挤压大便球，使皮囊鼓起，然后再把橡皮气囊的气体彻底放净，反复置换3~5次再采样，采样时尽量使橡皮囊适当鼓起，避免气样污染。
4.6还原气体采样
到3#采样点用三通和橡皮气囊采样，采样方法同“循环氢气”采样方法。
5导热油采样
对于新采购的导热油，采样方法按GB6680和GB6678有关规定进行采样。
对于系统内的导热油在催化剂再生完毕后，按《检验技术标准及有关规定》要求及频次。
从203泵上部取样点置换2~3次取样，置换量下少于1000ml，取样量为500m1。
三、检验与试验
1原料糠醛
1.1糠醛的分析频次和技术要求按《检验技术标准及有关规定》》的相关内容执行。
1.2糠醛分析方法详见GBl926.2-88《工业糠醛试验方法》。
2．原料氢气
2.2原料氢气的分析频次和技术要求按《检验技术标准及有关规定》执行。
2.2分析方法详见附录一。
3产品糠醇
3.1产品糠醇的分析频次和技术要求按《检验技术标准及有关规定》的相关内容执行。
3.2检验与试验按照GB/T14022.2-92《工业糠醇试验方法》的规定进行，其中糠醇含量测定以气相色谱法为主（参见附录四）；
水分测定采用卡尔费休法，用微量水分测定仪来完成（参见附录二）。
4．粗糠醇检验
4.1粗糠醇质量指标详见《检验技术标准及有关规定》。
4.2残醛分析方法参照GB/T14022.2-92《工业糠醇及其试验方法》3.6条糠醛含量测定方法。
4.3水份测定采用卡尔费休法，用微量水份测定仪进行（参见附录二）。
4.4外观：
目视测定法。
5．蒸馏原料
5.1残醛含量仅供二艺操作人员参考。
5．2残醛含量的测定参照GB/T14022.2-92《工业糠醇及其试验方法》3.6条醛含量测定方法进行。
6127样品
6.1127样品的分析频次与技术指标详见《检验技术标准及有关规定》。
6.2残醛含量的测定参照GB/T14022.2-92《工业糠醇及其试验方法》3.6条醛含量测定方法进行。
6.3水份含量测定方法采用卡尔费休法，用微量水份测定仪完成。
6.4色价采用目视比色法。
7．1023产品
7.11023产品的分析频次和要求详见《检验技术标准及有关规定》。
7.2分析方法同三.3.2
8氮气测定
8.1氮气测定频次及技术要求按《检验技求标准及有关规定》执行。
8.2氮气分析方法同三.2.2。
9循环氢气
9.1循环氢气分析频次及技术要求按《检验技术标准及有关规定》执行。
9.2分析方法按三.2.2。
10．催化剂氧化与还原气体
10.1分析频次及技术要求按《检验技术标准及有关规定》执行。
10.2分析方法同三.2.2。
11．系统及管线置换所取气样
11.1技术要求及分析频次按《检验技术标准及有关规定》及《糠醇装置操作法》执行。
11.2分析方法同三.2.2。
12．导热油
12.1导热油技术指标及取样频率按照《检验标准及有关规定》执行。
12.2导热油检。
我厂只检验外观、酸值、热稳定性（对于热稳定性检验是指新采购导热油而言），其它项目因条件限制暂不检验。
如果需要其结果时，可到其它科研部门进行检验。
12.3检验方法
12.3.1外观用目视法检验。
12.3.2热稳定性
热稳定性是导热油好坏的标志，是导热油使用长短的标志。
12.3.2.1仪器的使用要求
由于此实验对温度造成的误差很大，于是一般在实验中使用5天左右的温度计应更换新的温度计。
温度0~500℃、0`360℃、0-300℃，根据不同的要求选用。
试管一般用25×
50的新试管为宜，试管中导热油的体积约为25ml（根据具体要求而定）。
电炉一般为2KW。
12.3.2.2对于安装的要求
温度计的底部与试管底部相隔约1.5cm左右。
温度计插入时橡皮塞（或木塞）与试管口不要太紧，应有—定的小空隙，且温度计应与试管的轴线一致。
试管底部应放在炉丝的正上方。
12.3.23在升温过程中应注意的问题和要求
对于油样无明显水份和杂质的，可以升温速度快一点（约2小时左右），对于油样有明显水份和杂质的，升温速度一定要慢（约4小时左右），对于需要测定油样的膨胀系数的试验，升温速度也要慢（约4小时左右）。
对于油样在升温过程中应注意一慢二停顿，一慢指升温速度慢5~10℃/*h，二停顿指在105~120℃和210~230℃之间多停留一段时间（2~4小时），直到赶尽油中的水份和低沸物为止。
一般油样在升到250℃以上，则应时刻注意观察生成第一个汽泡的温度，对于应保持到多少度和维持多长时间应根据具体要求而定.
12.3.2.4在加热或恒温过程中注意的问题
应时刻注意汽泡量多少的变化、产生的时间和温度\颜色的变化\生成杂质（聚合物）的时间、生成结焦（污垢）的时间和程度、体积的变化等，在实验过程中，一旦发现的油样上部的空试管有白雾生成和啪啪的响声，应立即停止实验。
12.4导热油酸值的测定
本方法用沸腾乙醇抽出试样中的酸性威份，然后用氢氧化钾乙醇溶液进行滴定。
12.4.1仪器
12.4.1锥形烧瓶250ml或300ml
12.4.2球形回流冷凝管长度约300mm
12.4.1.3微量滴定管2m]，分度值为0.02ml。
12.4.1.4电热板或水浴
12.4.2试剂
12.4.2.1氢氧化钾（GB2306-80）0．05mol/L乙醇溶液配制及标定方法详见配制与标定。
12.4.2.295％乙醇（GB679）分析纯
12.4.2.3甲酚红（HG3-1302-80）分析纯配制方法详见配制与标定。
12.4.3试验步骤
12.4.3.1用清洁、干燥的锥形烧瓶称取试样8~10g，准确至0.2g。
12..3.2在另一只清洁无水的锥形烧瓶中，加入95％乙醇煮沸5分钟，除去溶解于乙醇内的二氧化碳。
在煮沸过的95％乙醇中加入0．5ml碱性蓝6B（或甲酚红）溶液，趁热用0．05mol／L氢氧化钾乙醇溶液中和，直到溶液由蓝色变成红色（或由黄色变成紫红色）为止，对于中和就已呈浅红色或紫红色的乙醇，若要用它测定酸值较小的试样时，可事先用0.05mol/L稀盐酸若干滴中和乙醇恰好至微酸性，然后再按上述步骤中和，直至溶液由蓝色变成浅红色（或由黄色变为紫红色》为止。
将中和过的95％乙醇注入已装有称好试样的锥形烧瓶中，并装上回流冷凝管，在不断摇动下将溶液煮沸5分钟。
在煮沸过的混合液中，加入0.5ml的碱性6B（或甲酚红）溶液，趁热用0.05mol/L氢氧化钾乙醇溶液滴定，直至95%乙醇层由篮色变成浅红色（或由黄色变为紫红色）为止。
对于在滴定终点不能呈现浅红色（紫红色》的试样，允许滴定达到混合液的原有颜色开始明显地改变时作为终点。
在每次滴定过程中，自锥形烧瓶停止加热至滴定终点所经过的时间不应超过3分钟。
12.4.4计算
12.4.4.1试样的酸值X用mgKOH/g的数值表示，按下式计算：
V——滴定时所消耗氢氧化钾乙醇溶液的体积ml；
56.1——氢氧化钾的摩尔质量；
N——氢氧化钾乙醇溶液的摩尔浓度；
G——试样的重量g。
12.4.5精密度：
用以下规定来判断结果的可靠性（95％置信水平）。
12.4.5.1重复测定两个结果之差不应超过以下数值：
范围：
mgKOH/g重复性：
mgKOH/g
0.00~0.10.02
大于0.1~0.50.05
大于0.5~1.00.07
大于1.0~2.00.10
12.4.5.2再现性：
由两个实验室之间提出的两个结果不应超过以下数值：
mgKOH/g再观性：
0.00~0.10.04
大于0.1~0.50.10
大于0.5~1.0平均值的15％
大于1.0~2.0平均值的15％
12.4.6报告
12.4.6.1取重复测定两个结果的的算术平均值作为试样的酸值。
1、附录—：
气体分析仪的使用
图1
1、2、3、4、5、6、7一—吸收器；
8一—梳形管；
9、10、11一—三通旋塞；
12一—四通旋塞；
13一—引气管；
14一—燃烧管；
15一—电炉；
16、22一—温度计；
17、18一—量管的左面部分和右面部分；
19一—燃烧器；
20一—橡皮管；
21一—水准瓶；
23一—水的出入管；
24一—铂丝圈；
25一—水套；
26一—支管；
27、28一—旋塞；
29一—接通铂丝圈用的变阻器。
2气体分析步骤
2.1使吸收瓶中的吸收液到达吸收瓶标线位置。
2.2仪器安装密封性检验：
旋转活塞5、6、7、15、16、17，转至仪器与大气相通位置，升起水准瓶，使水准瓶液体到达盘气管上部的标线处，旋转活塞7，转至仪器与大气隔绝的位置，放下水准瓶至仪器的底板上放置10分钟，若量管内液体不下降即表示密封性能量好，否则应修理气体分析仪直至不漏气为止。
2.3气体分析仪置换并量取
将采样来盛有气体样品的气囊与气体分析仪相连，转动活塞7，使气囊与量管相通而与大气隔离（活塞15做密封检验后不要再转动），活塞16、17转至与量气管相连保证不与氧化铜管相通，打开气囊止水夹和活塞5、6，慢慢放下水准瓶，气体进入量气管，将气体充满量管一部分，然后旋转活塞7，将量取这部分气体通过活塞，排出大气中，反复置换2~3次，然后再量取气体。
量气管中吸入气体，其量稍大于100ml，把止水夹夹住气囊，升高水准瓶，使量气管中液体的液面至100ml刻度处，用手指按压连接量气管和水准瓶的橡皮管，迅速转动活塞7，将多余的气体排到大气中。
然后转动活塞7，使仪器与气体来源，及外界大气都隔绝，必须使水准瓶中的上液面与量气管内液面处于同一高度再读数，并记下其数值。
2.4气体分析：
A、CO2分析
分析CO2时，打开活塞13，慢慢升高水准瓶4，使气体再进入量气管，勿使水准液进入梳形管，然后再降低水准瓶使气体回到量气管，反复进行多次，最后使吸收液面到达吸收瓶标线，旋转活塞13使吸收瓶与气体分析仪隔离，再把水准瓶移近量气管，使水准瓶液面与量气管内液面处于同一水平高度，记下量得的体积。
重复分析两次，如果再次所量得体积相差小于0.1mL，则认为吸收已完全。
B、O2分析
在同时分析CO2、O2时，应先分析CO2，再分析O2，O2分析方法按照CO2分析方法进行。
C、H2分析
氢气量取基本与“气样量取”相同，所不同的是不用置换梳形管中气体。
量取气体后，打开电炉加热，使氧化铜管温度保持在380~400℃，转动活塞l6、17使氧化铜管与梳形管相通，打开活塞9，慢慢升高水准瓶4，使气体自量气管经氧化铜管进入吸收瓶3．反复“拉”多次，最后使吸收瓶液面到达吸收瓶标线，旋转活塞9使吸收瓶与气体分析仪隔开，将电炉移去，氧化铜管降至室温后，再把水准瓶移至里气管处，使水准瓶波面与量气管内液面处于同一水平高度，记下量得体积，重复分析二次，如果两次量得体相差小于0.1ml，则认为吸收完全。
2.5计算：
A、假设量取气体体积100ml，吸收CO2后体积为99.20ml。
CO2含量（体积比）=
B、吸收CO2后体积为99.00ml
O2含量（体积比）=
C、同一气体重新煎取100ml，分析氢气时，氢气与氧化铜反应后体积为3m1
H2含量（体积比）=
D、氮气含量需要报出时，以百分数减去A、B或A、B、C的结果余额视为氯气含量。
附录二
卡尔费休法微量水分测定仪使用
1适用范围：
成品糠醇、蒸馏产品、中间产品等含醛类较少样品的水份分析。
2仪器的自校：
检查好220V交流电源，确认无误后打开电源电解开关进行下面自较。
2.1短接电解插座两簧片，电解测量指示应为最大并且计数；
2.2短接测量插座两簧片，电解指示为零并且蜂鸣器响。
符合上述两条说明该机工作正常。
3电解池、电极的清洗和干澡：
用丙酮、无水乙醇清洗电解池、电极，严禁用水清洗电极，清洗后置烘干箱中，在80℃温度下烘干一小时左右。
电解池和电极处理好后，将搅拌棒放入阳极室中，电解池瓶夹在夹持器上，分别在电解电极、测量电极、干燥管、进样旋塞的磨口处，涂少量真空油脂密封好。
上述工作完成后，从阳极室插干燥管处注入100~125ml电解液，注入阴极室5ml电解液，两室电解液液位基本相平，并将两电极分别插入电解、测量插座中。
4空白电流的清除：
仪器通电后，调整搅拌速度，使阳极室内电解液形成旋涡，电解液不能溅到电解池瓶壁上，小心注入适量蒸馏水，电解开关置于开的位置，使电解指示、蜂鸣器响后，用电解液反算吸收瓶壁上的水份，一般空白电流稳定在4毫安时即可使用。
5仪器的标定：
用0.5μl进样器注入0.1μl蒸馏水，显示数字应为100±
10微克，一般标定2~3次，显示数字若在误差范围内，即可进行样品测定。
6液体样品中水份的测定
6.1用被测定样品冲洗注射器（1m1）2~3次，然后吸取一定量的样品。
6.2称量好样品后，按一下主机启动开关。
6.3把样品通过进样旋塞注入到电解池电解液中，样品注入后，电解会自动开始。
6.4测定结束时，电解终点指示灯亮，蜂鸣器断响，通知测定结束。
6.5称量注射后注射器，计算出注入样品克数，单位g。
6.6数字显示器所显示数字便是样品中水量，单位μg。
6.7计算样品水分百分合量：
7注意事项：
7.1在正常的测定过程中，每100ml试剂可与不小于1克的水进行反应，若测定时间过长，试剂敏感性下降应更换新试剂。
7.2阴极室内的试剂，如果滴定过程中发现释放出大量的气泡或试剂被污染成淡红褐色，此时空白电流全增大，测定的再观性会降低，还会使到达终点的时间加长，这种情况应尽快更换试剂。
7.3电解时间超过半小时，仪器尚不能稳定，停止搅拌观察陶瓷滤板下部阳极上是否有明显的棕色碘产生，如果没有或产碘很少，则应更换试剂。
7.4把试样注入电解池时，液体进样器的针尖应插入试剂中，针尖不应与滴定池的内壁及电极接触。
7.5该仪器的典型测定范围是l00μg～l0mg，为了得到准确的测定结果，要根据试样的含水量来控制试样的进样量。
进样量请参考下表
水份含量
样品量
100％
大约10mg
50％
20～10mg
10%
100～10mg
1%
1g～10mg
0.1%
10g～10mg
0.01%
20g～100mg
0.001％
20g～1g
0．0001％
20g～10g
附录三：
PH计的使用
1使用方法
1.1按下“mv”按键，电极插口插上短路插，仪器预热30分钟。
1.2标定：
a.调节“零点”电位器，使仪器读数在±
0之间。
b.插上复合电极，按下“PH”按键，斜率调节器调节在100%。
c.用蒸馏水清洗电极球泡，洗净擦干后（用滤纸）插入PH=4的缓冲溶液中，调节“温度”调节器使所指示的温度与缓冲溶液温度相同，并摇动试杯使溶液均匀。
d.调节“定位”调节器，使仪器读数为该缓冲溶液的pH值，仪器标定即先完成。
此后“定位”调节器不应再动。
1.3测定：
待测溶液（FA：
水=1：
1重量比）温度与定位溶液温度不同时，调节“温度”调节器，指示在待测溶液温度上，温度相同则勿须调整。
A“定位”调节器保持不动。
B将电极夹向上移出，用蒸馏水清洗电极头，并用滤纸吸干。
C电极插在被测溶液中以后摇动试杯，使溶液均匀后读数即得PH值。
2．维护与注意事项：
2.1仪器输入端必须保持清洁，不使用时插入短路插孔。
2.2测量电极球泡勿按胜污物。
2.3测量时电极导线必须保持静止。
3PH-4的标准缓冲溶液的配制及与温发的关系
温度
PH值
4.01
20
35
4.03
10
25
40
4.04
15
4.02
30
45
4.05
配制：
用基准试剂邻苯二甲酸氢钾10.21克溶于1000ml蒸馏水中摇匀即可。
4E201-C型塑壳PH值复合电极
4.1主要技术参数
a.测量范围：
PH值0~14
b.测量温度：
0~60℃短时100℃
.百分理论斜率：
≥97％（25℃）
d.零点PH值：
7±
0.5PH（25℃）
e.内阻≤250MΩ（25℃）
f.碱误差≤15mV（25℃）
4.2．使用及维护
a.电极在测量前必须用已知PH值的标准缓冲溶液进行标定，为提高测量精度，缓冲溶液的PH值要可靠，且愈接近被测值愈好，一般不超过3个PH值。
b.电板前端的敏感玻璃球泡不能与硬物按触，任何被碰和擦毛都会导致电极失效。
c.电极插座必须保持高度清洁和干燥。
d.新的或长期未用的电极，使用前需用3.3N的氯化钾溶液中浸泡6小时。
e.电极保存：
长时间不用，应干燥保存；
如每天均使用，用毕洗净后只要将电极保护套套上即可，若隔数天使用，可在电极保护套内加少许3.3N氯化钾溶液，使用前用蒸馏水洗净。
f.测量前，应注意将玻璃泡内的气泡甩去，否则
升级会员 