解析：
由于HCO3－的水解毕竟是微弱的，所以c（OH－）不可能大于c（（HCO3－），所以B错误；
D中的关系应是：
c（CH3COO－）＋c（OH－）＝c（CH3COOH）＋c（H＋），所以D错误；
正确答案为A、C。
14.I2在KI溶液中存在下列平衡：
I2（aq）＋I－（aq）＝I3－（aq），某I2、KI混合溶液中，
I3－的物质的量浓度c（I3－）与温度T的关系如图所示
（曲线上任何一点都表示平衡状态）。
下列说法正确的是：
A．反应I2（aq）＋I－（aq）＝I3－（aq）的△H＞0
B．若温度为T1、T2，反应的平衡常数分别为K1、K2，则K1＞K2
C．若反应进行到状态D时，一定有v正＞v逆
D．状态A与状态B相比，状态A的c（I2）大
解析：
根据题中图示可知，c（I3－）是随着温度T的升高而减小的，说明：
I2（aq）＋I－（aq）＝I3－（aq）是一个放热反应，即△H＜0，所以A错误；
根据平衡移动规律，c（I3－）变小，则c（I2）应变大，所以状态B的c（I2）大，所以D错误；
正确答案为B、C。
非选择题
15.（10分）医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物。
以工业碳酸钙（含有少量
Na＋、Al3＋、Fe3＋等杂质）生产医药级二水合氯化钙（CaCl2·2H2O的质量分数为
97.0%~103.0%）的主要流程如下：
（1）除杂操作是加入氢氧化钙，调节溶液的pH为8.0~8.5，以除去溶液中的少量
Al3＋、Fe3＋。
检验Fe（OH）3是否沉淀完全的实验操作是。
（2）酸化操作是加入盐酸，调节溶液的pH为4.0，其目的有：
①将溶液中的少量
Ca（OH）2转化为CaCl2；②防止Ca2＋在蒸发时水解；③。
（3）测定样品中Cl－含量的方法是：
a.称取0.7500g样品，溶解，在250mL容量瓶
中定容；b.量取25.00mL待测液于锥形瓶中；c.用0.05000mol·L－1AgNO3溶液
滴定至终点，消耗AgNO3溶液体积的平均值为20.39mL。
①上述测定过程中需用溶液润洗的仪器有：
。
②计算上述样品中CaCl2·2H2O的质量分数为：
。
③若用上述方法测定的样品中CaCl2·2H2O的质量分数偏高（测定过程中产生的误差可
忽略），其可能原因有：
；。
15.解析：
（1）Fe（OH）3若没有沉淀完全，则会有Fe3＋存在，检验Fe3＋的存在用KSCN溶液最好，
检验时一定要取上层清液，检验现象才能明显；
（2）空气中的CO2会影响产品的纯度，所以应该防止溶液吸收空气中的CO2。
（3）①滴定实验中，需润洗的仪器有滴定管、移液管，该实验是用AgNO3溶液滴定
待测液的，所以需要润洗的仪器一定有酸式滴定管。
②根据关系式：
CaCl2·2H2O~2AgNO3
1472
α×0.7500×25/2500.05000×0.02039
解得：
α＝0.9991＝99.9%
③根据反应：
CaCl2·2H2O~2Cl－~2AgNO3
若Cl－偏多，则滴定的结果就会偏高，所以样品中若混有含氯量高于CaCl2的
或CaCl2·2H2O晶体中的结晶水失去一部分都能使CaCl2·2H2O的质量分数偏高；
答案：
（1）取少量上层清液，滴加KSCN溶液，若不出现血红色，表明Fe（OH）3沉淀完全
（2）防止溶液吸收空气中的CO2
（3）①酸式滴定管②99.9%③样品中存在少量的NaCl，少量CaCl2·2H2O失水
16.（8分）以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料生产硫酸钾、过二硫酸铵和氧化铁红颜料，
原料的综合利用率较高。
其主要流程如下：
（1）反应I前需在FeSO4溶液中加入（填字母），以除去溶液中的Fe3＋。
A．锌粉B．铁屑C．KI溶液D．H2
（2）反应I需控制反应温度低35℃，其目的是。
（3）工业生产上常在反应Ⅲ的过程中加入一定量的醇类溶剂，其目的是：
。
（4）反应Ⅳ常被用于电解生产（NH4）2S2O8（过二硫酸铵）。
电解时均用惰性电极，阳极
发生的电极反应可表示为：
。
16.解析：
（1）为了防止Fe2+被氧化，所以应加入既能防止Fe2+被氧化，又不会引入新杂质的物质，
所以加入铁屑最好。
（2）温度若较高则会促进Fe2+的水解，也会使NH4HCO3分解，所以反应温度应低35℃。
（3）要使K2SO4晶体析出，就要降低其在溶液中的溶解度，由于K2SO4是离子化合物，
在醇类溶剂中的溶解度一定变小。
（4）根据图示知：
（NH4）2SO4（NH4）2S2O8+H2
H2应在阴极产生，所以阳极发生的变化就为：
SO42－→S2O82－
答案：
（1）B
（2）防止NH4HCO3分解（或减少Fe2+的水解）
（3）降低K2SO4的溶解度，有利于K2SO4析出
（4）2SO42－－2e－＝S2O82－
17.（8分）废旧印刷电路板的回收利用可实现资源再生，并减少污染。
废旧印刷电路板经粉碎
分离，能得到非金属粉末和金属粉末。
（1）下列处理印刷电路板非金属粉末的方法中，不符合环境保护理念的是（填字母）
A．热裂解形成燃油B．露天焚烧
C．作为有机复合建筑材料的原料D．直接填埋
（2）用H2O2和H2SO4的混合溶液可溶出印刷电路板金属粉末中的铜。
已知：
Cu（s）＋2H＋（aq）＝Cu2＋（aq）＋H2（g）△H＝64.39kJ·mol－1
2H2O2（l）＝2H2O（l）＋O2（g）△H＝－196.46kJ·mol－1
H2（g）＋1/2O2（g）＝H2O（l）△H＝－285.84kJ·mol－1
在H2SO4溶液中Cu与H2O2反应生成Cu2＋和H2O的热化学方程式为：
。
（3）控制其它条件相同，印刷电路板的金属粉末用10%H2O2和3.0mol·L－1
H2SO4溶液处理，测得不同温度下铜的平均溶解速率（见下表）
温度（℃）
20
30
40
50
60
70
80
铜的平均溶解速率
（×10－3mol·L－1·min－1）
7.34
8.01
9.25
7.98
7.24
6.73
5.76
当温度高于40℃时，铜的平均溶解速率随着反应温度的升高而下降，
其主要原因是。
（4）在提纯后的CuSO4溶液中加入一定量的Na2SO3和NaCl溶液，加热，生成
CuCl的离子方程式是。
17.解析：
（1）热裂解形成燃油则可使资源再生利用所以A正确；
露天焚烧会产生污染空气的气体，所以B不符合环保理念；
作为有机复合建筑材料的原料也使资源再生利用，所以C正确；
直接填埋则可能会造成土壤、水体等污染，所以D不符合环保理念。
（2）根据盖斯定律，将三个方程式加合得：
Cu（s）＋H2O2（l）＋2H＋（aq）＝Cu2＋（aq）＋2H2O（l）△H＝－319.68kJ·mol－1
（3）由于温度升高，使得一部分H2O2发生分解，减少了与Cu的反应，
所以铜的溶解速率逐渐减小。
（4）根据CuSO4→CuCl，则铜的价态降低，则Na2SO3中硫的价态必然降低，
剩余反应方程式为：
2Cu2＋＋SO32－＋2Cl－＋H2O
2CuCl↓＋SO42－＋2H＋
答案：
（1）BD
（2）Cu（s）＋H2O2（l）＋2H＋（aq）＝Cu2＋（aq）＋2H2O（l）△H＝－319.68kJ·mol－1
（3）H2O2分解速率加快
（4）2Cu2＋＋SO32－＋2Cl－＋H2O
2CuCl↓＋SO42－＋2H＋
18.（10分）二氧化氯（ClO2）是一种在水处理等方面有广泛应用的高效安全消毒剂。
与Cl2
比，ClO2不但具有更显著的杀菌能力，而且不会产生对人体有潜在危害的有机氯代物。
（1）在ClO2的制备方法中，有下列两种制备方法：
方法一：
2NaClO3＋4HCl＝2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O
方法二2NaClO3＋H2O2＋H2SO4＝2ClO2↑＋Na2SO4＋O2↑＋2H2O：
用方法二制备的ClO2更适合用于饮用水的消毒，其主要原因是。
（2）用ClO2处理过的饮用水（pH为5.5~6.5）常含有一定量对人体不利的亚氯酸根离子
（ClO2－）。
2001年我国卫生部规定，饮用水中ClO2－的含量应不超过0.2mg·L－1。
饮用水中ClO2、ClO2－的含量可用连续碘量法进行测定。
ClO2被I－还原为ClO2－、Cl－的转化率与溶液pH的关系
如右图所示。
当pH≤2.0时，ClO2－也能被I－还原成Cl－。
反应生成的I2用标准Na2S2O3溶液滴定：
Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI
①请写出pH≤2.0时，ClO2－与I－反应的离子方程式。
②请完成相应的实验步骤：
步骤1：
准确量取VmL水样加入到锥形瓶中。
步骤2：
调节水样的pH为7.0~8.0。
步骤3：
加入足量的KI晶体。
步骤4：
加入少量淀粉溶液，用cmol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3
溶液V1mL。
步骤5：
。
步骤6：
再用cmol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2mL。
③根据上述分析数据，测得该饮用水样中ClO2－浓度为mol·L－1
（用含字母的代数式表示）
④若饮用水中ClO2－的含量超标，可向其中加入适量的Fe2＋将ClO2－还原成Cl－，
该反应的氧化产物是（填化学式）。
18.解析：
（1）根据两种方法中的反应方程式可以看出，方法一制得的ClO2中含有Cl2，
会产生对人体有潜在危害的有机氯代物，而方法二制备的ClO2中不含有Cl2，
所以用方法二制备的ClO2更适合用于饮用水的消毒。
（2）①pH≤2.0时，溶液显酸性，所以ClO2－与I－反应的离子方程式为：
ClO2－＋4H＋＋4I－＝Cl－＋2I2＋2H2O
②根据曲线图示在pH≤2.0时，ClO2被I－还原只生成Cl－，pH≥7.0时，
ClO2被I－还原只生成ClO2－；而用ClO2处理过的饮用水，其pH为5.5~6.5，
所以其中既含有ClO2，又含有ClO2－，若将溶液的pH调节为7.0~8.0，则第
一阶段滴定时只是ClO2被I－还原只生成ClO2－，溶液的ClO2－没有被I－还原，
所以第二阶段滴定前应调节溶液的pH≤2.0，使ClO2－与I－反应，以测定样品
水样中亚氯酸根离子的含量。
③由2ClO2+2I－→2ClO2－+I2和Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI
得：
2ClO2－~Na2S2O3
n（ClO2－）c×V1/1000n（ClO2－）＝2c×V1/1000
由ClO2－＋4H＋＋4I－＝Cl－＋2I2＋2H2O和Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI
得：
ClO2－~2Na2S2O3
n（ClO2－）总c×V2/1000n（ClO2－）总＝1/2c×V2/1000
原水样中ClO2－浓度＝[1/2c×V2/1000－2c×V1/1000]/V/1000
＝c（V2－4V1）/4V
④根据反应：
4Fe2＋+ClO2－+2H2O→4Fe3＋+Cl－+4OH－，Fe3＋+OH－→Fe（OH）3
所以氧化产物为Fe（OH）3、（FeCl3）
答案：
（1）方法二制备的ClO2中不含Cl2
（2）①ClO2－＋4H＋＋4I－＝Cl－＋2I2＋2H2O
②调节溶液的pH≤2.0
③c（V2－4V1）/4V
④Fe（OH）3
19.（14分）多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。
多沙唑嗪的合成路线如下：
（1）写出D中两种含氧官能团的名称：
和。
（2）写出满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式。
①苯的衍生物，且苯环上的一取代产物只有两种；②与Na2CO3溶液反应放出气体；
③水解后的产物才能与FeCl3溶液发生显色反应。
（3）E→F的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为。
（4）由F制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂X（C10H10N3O2Cl），X的结构简式为。
（5）苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。
请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成
苯乙酸乙酯（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。
提示：
①R－Br+Na→R－CN+NaBr；②合成过程中无机试剂任选；
③合成路线流程图示例如下：
CH3CH2OH
H2C＝CH2BrH2C－CH2Br
19.解析及答案：
（1）根据D的结构简式，不难得出，分子结构中含有的官能团为羧基和醚键；
（2）根据信息①可知：
分子结构中一定含有苯环，苯环上有两种不同的取代基，
且两种取代基在苯环上分别处于对位；
根据信息②可知：
分子结构中一定含有羧基；
根据信息③可知：
分子结构中一定含有酚酯的结构；
则将D结构改变可以有：
（3）根据图中E→F的信息，1nol
最多可以和2molE反应，
所以该副产物的结构简式为：
（4）分析F与多沙唑嗪结构上差别，结合X的分子式：
C10H10N3O2Cl，
确定X的结构简式为：
（5）根据题中苯乙酸乙酯的分子结构，将制备原料苯甲醛和乙醇的分子结构与之对比，
结合有机反应原理，按照提示的合成路线流程图示例，完成合成苯乙酸乙酯的路线流程图；答案为：
20.（10分）联氨（N2H4）及其衍
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