C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
【答案】B
A.CdS在水中存在沉淀溶解平衡：
CdS（s）
Cd2+（aq）+S2-（aq），其溶度积Ksp=c（Cd2+）·c（S2-）,在饱和溶液中，c（Cd2+）=c（S2-），结合图象可以看出，图中a和b分别表示T1和T2温度下CdS的溶解度，A项正确；
B.CdS的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响，m、n和p点均在温度为T1条件下所测的对应离子浓度，则其溶度积相同，B项错误；
C.m点达到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化钠后，平衡向逆反应方向移动，c（Cd2+）减小，c（S2-）增大，溶液组成由m沿mnp向p方向移动，C项正确；
D.从图象中可以看出，随着温度的升高，离子浓度增大，说明CdS（s）
Cd2+（aq）+S2-（aq）为吸热反应，则温度降低时，q点对应饱和溶液的溶解度下降，溶液中的c（Cd2+）与c（S2-）同时减小，会沿qp线向p点方向移动，D项正确；
答案选B。
3．[2019新课标Ⅲ]设NA为阿伏加德罗常数值。
关于常温下pH=2的H3PO4溶液，下列说法正确的是
A．每升溶液中的H+数目为0.02NA
B．c（H+）=c（
）+2c（
）+3c（
）+c（OH−）
C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小
D．加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强
【答案】B
A、常温下pH＝2，则溶液中氢离子浓度是0.01mol/L，因此每升溶液中H＋数目为0.01NA，A错误；
B、根据电荷守恒可知选项B正确；
C、加水稀释促进电离，电离度增大，但氢离子浓度减小，pH增大，C错误；
D、加入NaH2PO4固体，H2PO4－浓度增大，抑制磷酸的电离，溶液的酸性减弱，D错误；
答案选B。
4．[2019北京]实验测得0.5mol·L−1CH3COONa溶液、0.5mol·L−1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。
下列说法正确的是
A．随温度升高，纯水中c（H+）>c（OH−）
B．随温度升高，CH3COONa溶液的c（OH−）减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO−、Cu2+水解平衡移动方向不同
【答案】C
【分析】水的电离为吸热过程，升高温度，促进水的电离；盐类水解为吸热过程，升高温度促进盐类水解，据此解题；
【详解】A.水的电离为吸热过程，升高温度，平和向着电离方向移动，水中c（H+）.c（OH-）=Kw减小，故pH减小，但c（H+）=c（OH-），故A不符合题意；
B.水的电离为吸热过程，升高温度，进水的电离，所以c（OH-）增大，醋酸根水解为吸热过程，CH3COOH-+H2O
CH3COOH+OH-,升高温度促进盐类水解，所以c（OH-）增大，故B不符合题意；
C.升高温度，促进水的电离，故c（H+）增大；升高温度，促进铜离子水解Cu2++2H2O
Cu（OH）2+2H+，故c（H+）增大，两者共同作用使pH发生变化，故C符合题意；
D.盐类水解为吸热过程，升高温度促进盐类水解，故D不符合题意；
综上所述，本题应选C。
【点睛】本题考查弱电解质在水中的电离平衡，明确化学平衡常数只是温度的函数，温度对水的电离和盐类水解平衡的影响是解题的关键，盐类水解是高频考点，也是高考的重点和难点，本题难度不大，是基础题。
5．[2019天津]某温度下，
和
的电离常数分别为
和
。
将
和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其
随加水体积的变化如图所示。
下列叙述正确的是
A．曲线Ⅰ代表
溶液
B．溶液中水的电离程度：
b点＞c点
C．从c点到d点，溶液中
保持不变（其中
、
分别代表相应的酸和酸根离子）
D．相同体积a点的两溶液分别与
恰好中和后，溶液中
相同
【答案】C
【分析】电离常数HNO2大于CH3COOH，酸性HNO2大于CH3COOH；
A、由图可知，稀释相同的倍数，Ⅱ的变化大，则Ⅱ的酸性比I的酸性强，溶液中氢离子浓度越大，酸性越强；
B、酸抑制水电离，b点pH小，酸性强，对水电离抑制程度大；
C、kw为水的离子积常数，k（HNO2）为HNO2的电离常数，只与温度有关，温度不变，则不变；
D、体积和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液，c（CH3COOH）＞c（HNO2）。
【详解】A、由图可知，稀释相同的倍数，Ⅱ的变化大，则Ⅱ的酸性比I的酸性强，Ⅱ代表HNO2，I代表CH3COOH，故A错误；
B、酸抑制水电离，b点pH小，酸性强，对水电离抑制程度大，故B错误；
C、Ⅱ代表HNO2，c（HNO2）c（OH-）/c（NO2-）=c（H+）·c（HNO2）c（OH-）/[c（H+）·c（NO2-）]=kw/k（HNO2），kw为水的离子积常数，k（HNO2）为HNO2的电离常数，这些常数只与温度有关，温度不变，则不变，故C正确；
D、体积和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液，c（CH3COOH）＞c（HNO2），分别滴加同浓度的NaOH溶液至恰好中和，CH3COOH消耗的氢氧化钠溶液体积多，HNO2消耗的NaOH少，故D错误；
故选C。
【点睛】本题考查酸的稀释及图象，明确强酸在稀释时pH变化程度大及酸的浓度与氢离子的浓度的关系是解答本题的关键，难点C，要将已知的c（HNO2）c（OH-）/c（NO2-）分子和分值母同乘以c（H+），变成与kw为水的离子积常数和k（HNO2）为HNO2的电离常数相关的量，再判断。
6．[2019江苏]室温下，反应
+H2O
H2CO3+OH−的平衡常数K=2.2×10−8。
将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。
若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是
A．0.2mol·L−1氨水：
c（NH3·H2O）>c（
）>c（OH−）>c（H+）
B．0.2mol·L−1NH4HCO3溶液（pH>7）：
c（
）>c（
）>c（H2CO3）>c（NH3·H2O）
C．0.2mol·L−1氨水和0.2mol·L−1NH4HCO3溶液等体积混合：
c（
）+c（NH3·H2O）=c（H2CO3）+c（
）+
c（
）
D．0.6mol·L−1氨水和0.2mol·L−1NH4HCO3溶液等体积混合：
c（NH3·H2O）+c（
）+c（OH−）=
0.3mol·L−1+c（H2CO3）+c（H+）
【答案】BD
【详解】A.NH3∙H2O属于弱碱，部分电离，氨水中存在的电离平衡有：
NH3∙H2O
NH4++OH-，H2O
H++OH-，所以c（OH-）>c（NH4+），故A错误；
B.NH4HCO3溶液显碱性，说明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解，所以c（NH4+）>c（HCO3-），HCO3-水解：
H2O+HCO3-
H2CO3+OH-，NH4+水解：
NH4++H2O
NH3∙H2O+H+，前者水解程度大且水解都是微弱的，则c（H2CO3）>c（NH3∙H2O），故B正确；
C.由物料守恒，n（N）:
n（C）=2:
1，则有c（NH4+）+c（NH3∙H2O）=2[c（H2CO3）+c（HCO3-）+c（CO32-）]，故C错误；
D.由物料守恒，n（N）:
n（C）=4:
1，则有c（NH4+）+c（NH3∙H2O）=4[c（H2CO3）+c（HCO3-）+c（CO32-）]①；电荷守恒有：
c（NH4+）+c（H+）=c（HCO3-）+2c（CO32-）+c（OH-）②；结合①②消去c（NH4+）得：
c（NH3∙H2O）+c（OH-）=c（H+）+4c（H2CO3）+3c（HCO3-）+2c（CO32-）③，0.2mol/LNH4HCO3与0.6mol/L氨水等体积混合后瞬间c（NH4HCO3）=0.1mol/L，由碳守恒有，c（H2CO3）+c（HCO3-）+c（CO32-）=0.1mol/L④，将③等式两边各加一个c（CO32-），则有c（NH3∙H2O）+c（OH-）+c（CO32-）=c（H+）+c（H2CO3）+3c（H2CO3）+3c（HCO3-）+3c（CO32-），将④带入③中得，c（NH3∙H2O）+c（OH-）+c（CO32-）=c（H+）+c（H2CO3）+0.3mol/L，故D正确；
故选BD。
7．[2019浙江4月选考]室温下，取20mL0.1mol·L−1某二元酸H2A，滴加0.1mol·L−1NaOH溶液。
已知：
H2A
H+＋HA−，HA−⇌H+＋A2−。
下列说法不正确的是
A．0.1mol·L−1H2A溶液中有c（H+）－c（OH−）－c（A2−）＝0.1mol·L−1
B．当滴加至中性时，溶液中c（Na+）＝c（HA−）＋2c（A2−），用去NaOH溶液的体积小于10mL
C．当用去NaOH溶液体积10mL时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c（A2−）＝c（H+）－c（OH−）
D．当用去NaOH溶液体积20mL时，此时溶液中有c（Na+）＝2c（HA−）＋2c（A2−）
【答案】B
【分析】由于该二元酸H2A，第一步电离完全，第二步部分电离，可以把20mL0.1mol·L−1二元酸H2A看做20mL0.1mol·L−1HA-一元弱酸和0.1mol/LH+溶液，注意该溶液是不存在H2A微粒。
【详解】A.0.1mol·L−1H2A溶液存在电荷守恒，其关系为c（H+）=c（OH−）+2c（A2−）+c（HA−），因而c（H+）-c（OH−）-c（A2−）=c（A2−）+c（HA−）=0.1mol·L−1，A项正确；
B.若NaOH用去10ml，反应得到NaHA溶液，由于HA−⇌H+＋A2−，溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要加入超过10ml的NaOH溶液，B项错误；
C.当用去NaOH溶液体积10mL时，得到NaHA溶液，溶液的pH＜7，存在质子守恒，其关系为c（A2−）＝c（H+）－c（OH−），C项正确；
D.当用去NaOH溶液体积20mL时，得到Na2A溶液，根据物料守恒有：
c（Na+）＝2c（HA−）＋2c（A2−），D项正确。
故答案选B。
8．[2018海南]某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是
A．AgCl的溶解度、Ksp均减小
B．AgCl的溶解度、Ksp均不变
C．AgCl的溶解度减小、Ksp不变
D．AgCl的溶解度不变、Ksp减小
【答案】C
在含AgCl固体的AgCl饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：
AgCl（s）
Ag+（aq）+Cl-（aq），当加入少量稀盐酸时，c（Cl-）增大，平衡逆向移动，c（Ag+）减小，溶解的氯化银质量减小，AgCl的溶解度减小；AgCl的Ksp只受温度影响，温度不变，AgCl的Ksp不变。
故答案选C。
【点睛】本题涉及难溶电解质的溶解度和溶度积常数两个概念，解题时要注意两个概念的区别和联系。
注意溶度积常数只和温度有关，温度不变，Ksp不变。
溶解度则随沉淀溶解平衡的移动而改变，不仅和温度有关，还和影响平衡的离子浓度有关。
9．[2018新课标Ⅲ]用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。
下列有关描述错误的是
A．根据曲线数据计算可知Ksp（AgCl）的数量级为10-10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c（Ag+）·c（Cl-）=Ksp（AgCl）
C．相同实验条件下，若改为0.0400mol·L-1Cl-，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.0500mol·L-1Br-，反应终点c向b方向移动
【答案】C
本题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。
注意：
横坐标是加入的硝酸银溶液的体积，纵坐标是氯离子浓度的负对数。
A．选取横坐标为50mL的点，此时向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为0.025mol/L（按照银离子和氯离子1∶1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2倍），由图示得到此时Cl-约为1×10-8mol/L（实际稍小），所以Ksp（AgCl）约为0.025×10-8=2.5×10-10，所以其数量级为10-10，选项A正确。
B．由于Ksp（AgCl）极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以c（Ag+）·c（Cl-）＝Ksp（AgCl），选项B正确。
C．滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25mL变为25×0.8=20mL，而a点对应的是15mL，选项C错误。
D．卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以Ksp（AgCl）应该大于Ksp（AgBr），将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.05mol/L的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1∶1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由c点变为b点,选项D正确。
点睛：
本题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程——沉淀滴定，但是其内在原理实际和酸碱中和滴是一样的。
这种滴定的理论终点都应该是恰好反应的点，酸碱中和滴定是酸碱恰好中和，沉淀滴定就是恰好沉淀，这样就能判断溶液发生改变的时候，滴定终点如何变化了。
10．[2018北京]测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：
+H2O
+OH−
B．④的pH与①不同，是由于
浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
【答案】C
A项，Na2SO3属于强碱弱酸盐，
存在水解平衡：
+H2O
+OH-、
+H2O
H2SO3+OH-，A项正确；B项，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，①与④温度相同，④与①对比，
浓度减小，溶液中c（OH-），④的pH小于①，即④的pH与①不同，是由于
浓度减小造成的，B项正确；C项，盐类水解为吸热过程，①→③的过程，升高温度
水解平衡正向移动，c（
）减小，水解平衡逆向移动，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反，C项错误；D项，Kw只与温度有关，①与④温度相同，Kw值相等；答案选C。
点睛：
本题考查盐类水解离子方程式的书写、外界条件对盐类水解平衡的影响、影响水的离子积的因素、SO32-的还原性。
解题时注意从温度和浓度两个角度进行分析。
11．[2018天津]LiH2PO4是制备电池的重要原料。
室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始（H2PO4–）的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分数
随pH的变化如图2所示[
]。
下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是
A．溶液中存在3个平衡
B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–
C．随c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH明显变小
D．用浓度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4
【答案】D
本题考查电解质溶液的相关知识。
应该从题目的两个图入手，结合磷酸的基本性质进行分析。
A．溶液中存在H2PO4–的电离平衡和水解平衡，存在HPO42–的电离平衡，存在水的电离平衡，所以至少存在4个平衡。
选项A错误。
B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–和H3PO4。
选B错误。
C．从图1中得到随着c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH不过从5.5减小到4.66，谈不上明显变小，同时达到4.66的pH值以后就不变了。
所以选项C错误。
D．由图2得到，pH=4.66的时候，δ=0.994，即溶液中所有含P的成分中H2PO4–占99.4%，所以此时H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4。
选项D正确。
点睛：
本题中随着c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH有一定的下降，但是达到一定程度后就基本不变了。
主要是因为H2PO4–存在电离和水解，浓度增大电离和水解都会增加，影响会互相抵消。
12．[2018江苏]根据下列图示所得出的结论不正确的是
A．图甲是CO（g）+H2O（g）
CO2（g）+H2（g）的平衡常数与反应温度的关系曲线，说明该反应的ΔH<0
B．图乙是室温下H2O2催化分解放出氧气的反应中c（H2O2）随反应时间变化的曲线，说明随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小
C．图丙是室温下用0.1000mol·L−1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L−1某一元酸HX的滴定曲线，说明HX是一元强酸
D．图丁是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时，溶液中c（Ba2+）与c（SO42−）的关系曲线，说明溶液中c（SO42−）越大c（Ba2+）越小
【答案】C
A项，升高温度，lgK减小，平衡向逆反应方向移动，逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，该反应的ΔH
0，A项正确；B项，根据图像，随着时间的推移，c（H2O2）变化趋于平缓，随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小，B项正确；C项，根据图像，没有滴入NaOH溶液时，0.1000mol/LHX溶液的pH
1，HX为一元弱酸，C项错误；D项，根据图像可见横坐标越小，纵坐标越大，-lgc（SO42-）越小，-lgc（Ba2+）越大，说明c（SO42-）越大,c（Ba2+）越小，D项正确；答案选C。
点睛：
本题考查图像的分析，侧重考查温度对化学平衡常数的影响、化学反应速率、酸碱中和滴定pH曲线的分析、沉淀溶解平衡曲线的分析，掌握有关的原理，明确图像中纵、横坐标的含义和曲线的变化趋势是解题的关键。
13．[2018江苏]H2C2O4为二元弱酸，Ka1（H2C2O4）=5.4×10−2，Ka2（H2C2O4）=5.4×10−5，设H2C2O4溶液中c（总）=c（H2C2O4）+c（HC2O4−）+c（C2O42−）。
室温下用NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L−1H2C2O4溶液至终点。
滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是
A．0.1000mol·L−1H2C2O4溶液：
c（H+）=0.1000mol·L−1+c（C2O42−）+c（OH−）−c（H2C2O4）
B．c（Na+）=c（总）的溶液：
c（Na+）>c（H2C2O4）>c（C2O42−）>c（H+）
C．pH=7的溶液：
c（Na+）=0.1000mol·L−1+c（C2O42−）−c（H2C2O4）
D．c（Na+）=2c（总）的溶液：
c（OH−）−c（H+）=2c（H2C2O4）+c（HC2O4−）
【答案】AD
A项，H2C2O4溶液中的电荷守恒为c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），0.1000mol·L−1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c（H2C2O4）+c（HC2O4-）+c（C2O42-），两式整理得c（H+）=0.1000mol/L-c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（OH-），A项正确；B项，c（Na+）=c（总）时溶液中溶质为NaHC2O4，HC2O4-既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的离子方程式为HC2O4-+H2O
H2C2O4+OH-，HC2O4-水解常数Kh=
=
=
=
=1.85
10-13
Ka2（H2C2O4），HC2O4-的电离程度大于水解程度，则c（C2O42-）
c（H2C2O4），B项错误；C项，滴入NaOH溶液后，溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4
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