（C）K=k+/k-（D）K与k+/k-关系不定
5558[答]（D）
仅当平衡时k+=k-K=k+/k-
（5255）
某反应A→B，反应物消耗3/4所需时间是其半衰期的5倍，此反应为：
（）
（A）零级反应（B）一级反应
（C）二级反应（D）三级反应
5255[答]（D）
-dC/dt=kCm
Cm=C0m（1-x）mC0m-Cm=C0m{1-（1-x）m}
1/（m-1）{1/Cm-1-1/C0m-1}=（C0m-1-Cm-1）/（m-1）C0m-1Cm-1=kt
{1-（1-x）m-1}/{（m-1）C0m-1（1-x）m-1}=kt
x=1/2kt1/2={1-0.5m-1}/{（m-1）C0m-1（0.5）m-1}
x=3/4C=C0（1-1/2）（1-1/2）
k（t3/4-t1/2）={1-0.5m-1}/{（m-1）C0m-1（0.52）m-1}
t3/4=5t1/2
（t3/4-t1/2）/t1/2={[1-0.5m-1]/（0.52）m-1}/{[1-0.5m-1]/（0.5）m-1}
=（05/0.25）m-1=2m-1=（5t1/2-t1/2）/t1/2=4
（m-1）ln2=ln4m=ln22/ln2+1=3
（5554）
两个一级平行反应A
B，A
C，下列哪个结论是不正确的：
（）
（A）k总=k1+k2（B）k1/k2=[B]/[C]
（C）E总=E1+E2（D）t
=0.693/（k1+k2）
5554[答]（C）
（A）[A]=a-x-y;[B]=x;[C]=y
-d[A]/dt=k1[A]+k2[A]=（k1+k2）[a-x-y]k=（k1+k2）
（B）d[B]/dt=dx/dt=k1[a-x-y]d[C]/dt=dy/dt=k2[a-x-y]
d[B]/d[C]=[B]/[C]=k1/k2
（C）k=Aexp（-E/RT）lnk=lnA-E/RT
dlnk/dT=E/RT2
dk/dT=Aexp（-E/RT）{d[-E/RT]/dT}=k（E/RT2）
平行反应k=k1+k2
dlnk/dT=dln（k1+k2）={1/（k1+k2）}{（dk1+dk2）/dT}
Esum/RT2={1/（k1+k2）}{k1E1/RT2+k2E2/RT2}
E总=（k1E1+k2E2）/（k1+k2）
（D）-d[A]/dt=（k1+k2）[A]k=（k1+k2）
t1/2=ln2/k=ln2/（k1+k2）
（5275）
某一同位素的半衰期为12h，则48h后，它的浓度为起始浓度的：
（）
（A）1/16（B）1/8（C）1/4（D）1/2
5275[答]（A）
x转化率.一级反应ln{1/（1-x）}=kt
t1/2=12hx=0.5;t=48hx=x
ln{1/（1-x）}/ln{1/（1-0.5）}=48/t1.2=4
ln{1/（1-x）}=ln{1/（1-0.5）}4=ln（1-x）=ln（1/2）41-x=1/24=1/16
（5258）
如果臭氧（O3）分解反应2O3→3O2的反应机理是：
O3→O+O2
（1）
O+O3→2O2
（2）
请你指出这个反应对O3而言可能是：
（）
（A）0级（B）1级（C）2级（D）1.5级
5258[答]（B）
d[O]/dt=k1[O3]-k2[O3][O]=0[O]=k1[O3]/k2[O3]=k1/k2
d[O2]/dt=k1[O3]+2k2[O][O3]={k1+2k2[O]}[O3]
={k1+2k2k1/k2}[O3]=3k1[O3]
（5273）
某反应的反应物消耗一半的时间正好是反应物消耗1/4的时间的2倍，则该反应的级数是：
（）
（A）0.5级（B）0级（C）1级（D）2级
5273[答]（B）
对于0级反应,反应物浓度随时间线性减少C0-C=kt
x1/x2=t1/t2（1/2）/（1/4）=2
（5254）
对于一个一级反应，如其半衰期t
在0.01s以下，即称为快速反应，此时它的速率常数k值在：
（）
（A）69.32s-1以上（B）6.932s-1以上
（C）0.06932s-1以上（D）6.932s-1以下
5254
[答]（A）k=ln2/t1/2=0.6932/0.01=69.32s-1
（5281）
实验测得反应3H2+N2→2NH3的数据如下：
实验
p
/kPap
/kPa
（-dp总/dt）/（Pa·h-1）
1
13.30.133
1.33
2
26.60.133
5.32
3
53.20.0665
10.64
由此可推知该反应的速率方程dp（NH3）/2dt等于：
（）
（A）kp
p
（B）kp
p
（C）kp
p
（D）kp
p
5281[答]（B）
3H2+N2→2NH3
t=0p0（H2）p0（N2）0
t=tp0（H2）-3p（NH3）/2p0（N2）-p（NH3）/2p（NH3）
psum=p0（H2）+p0（N2）-p（NH3）
-dpsum/dt=dp（NH3）/dt=kp（N2）ap（H2）b
forexp1#and2#p（N2）1=p（N2）2
{[-dpsum/dt]1/[-dpsum/dt]2}=[p（H2）1/p（H2）2]b
b=ln{[-dpsum/dt]1/[-dpsum/dt]2}/ln[p（H2）1/p（H2）2]=2
forexp3#and2#
{[-dpsum/dt]3/[-dpsum/dt]2}=[p（N2）3/p（N2）2]a[p（H2）3/p（H2）2]2
10.64/5.32=（0.0665/0.133）a（53.2/26.6）2
a=ln[10.64*26.62/5.32*53.22]/ln[0.0665/0.133]=1
-dpsum/dt=dp（NH3）/dt=kp（N2）1p（H2）2
（5263）
已知二级反应半衰期t
为1/（k2c0），则反应掉1/4所需时间t
应为：
（）
（A）2/（k2c0）（B）1/（3k2c0）
（C）3/（k2c0）（D）4/（k2c0）
5263
[答]（B）根据
n=2c/c0=1/2t1/2=1/k2c0;
c/c0=3/4t1/4=（4/3-1）/k2c0=1/3k2c0
6254
根据Tolman活化能的定义，一般反应的活化能为正值，但分子反应动态学实验发现，过渡态的能态也可能______于反应物的能态，即存在______活化能现象。
（6254）[答]小，负
（5632）
对于平行反应,改变各平行反应K值之比,常采用方法有：
。
5632
[答]加入选择性催化剂,改变温度。
（5313）
某反应速率常数k=1×10-5mol·dm-3·s-1，反应物的起始浓度为0.1mol·dm-3，该反应进行完全所需时间为________。
5313[答]kunit:
mol.dm-3.s-10级反应t=c0/k=104s
15.2分（5314）
某一级反应在35min内反应30%，则其速率常数为，在5h后，此反应物反应掉____%。
5314
[答]k=1/tln（c0/c）=1.7×10-4s-1
ln1/（1-x）=ktx=0.95=95%
17.2分（5431）
采用32P标记的五氯化磷t1/2为14.3d,经___________d后,放射性衰变到起始值的1/1000。
5431[答]t=-
=143d
（5684）
各种温度下NaOCl分解的速率常数如下，试证明可用阿仑尼乌斯方程式表示此变化。
T/K298303308313
k/s-10.00930.001440.02220.0342
5684
[答]lnk=lnA0-Ea/RT
B=-Ea/REa=-B*R=8094*8.314=67.29kJ.mol-1
（5790）
已知某反应在521K下转化达到0.900时需时10min，在557K时反应速率常数为3.30×10-2s-1，求该反应活化能。
5790[答]kunit:
s-11级反应
k1（T1）=
ln
=3.84×10-3s-1
Ea=144.35kJ·mol-1
计算题
（5574）
已知硫氰酸铵与硫脲之间的同分异构反应在150℃时的平衡常数为0.435，硫氰酸铵的起始量为1mol，60min后，测得硫脲0.153mol，试计算硫氰酸铵转化成硫脲的反应速率常数，以及1/4硫氰酸铵转化成硫脲所需时间。
硫氰酸铵=硫脲
t=0a=10
t=ta-xx=0.153
equilibriumk1（a-x）=k-1xk-1=k1/K
净反应 dx/dt=k1（a-x）-k-1x＝k1[a-（1+K）x/K]
dx/[a-（1+K）x/K]=k1dt
{-K/（1+K）}d[a-（1+K）x/K]/[a-（1+K）x/K]=k1t
积分:
{K/（1+K）}ln{a/[a-（1+K）x/K]}=k1t0.435/（1+0.435）ln{1/[1-（1+0.435）0.153/0.435]}=k1*60min
k1=0.435/1.435/60*ln{1/[1-1.435*0.153/0.435]}=0.00355min-1
t
=
=148min
（5360）
气相反应2NO2+F2→2NO2F，当2molNO2和3molF2在400dm3的反应釜中混合，已知300K时，k=38dm3·mol-1·s-1，反应速率方程为：
r=k[NO2][F2]
试计算反应10s后，NO2，F2，NO2F在反应釜中物质的量。
4.10分（5360）
[答]2NO2（g）+F2（g）─→2NO2F（g）
t=0ab0
t=ta-xb-（x/2）x
可得积分速率方程
x=4.9×10-3mol·dm-3
n（NO2F）=V·x=1.96mol
n（NO2）=0.04mol
n（F2）=2.02mol
（5733）
高温下醋酸分解按下列形式进行
CH3COOH
CH4+CO2
CH3COOH
CH2=CO+H2O
在某温度下k1=0.0371s-1E1=92.0kJ·mol-1
k2=0.0321s-1E2=100.0kJ·mol-1
（1）求醋酸分解反应的半衰期
（2）求醋酸分解反应的活化能
（1）t=1/（k1+k2）×ln（c0/c）t
=10.0s
（2）Ea=（k1E1+k2E2）/（k1+k2）=95.7kJ·mol-1
四、问答题
（5667）
A的平行分解反应中,反应级数都相同
1A→R（目的物）
2A→S
3A→B
分别讨论：
（1）E1≥E2,E3
（2）E1E1>E2时，R收率最大时的温度。
（5667）
[答]（A）假如E1≥E2,E3,应采用高温。
（B）假如E1（C）假如E3>E1>E2,高温有利于反应3,低温有利于反应2,因此必须选择一合适的中间温度,即对T微分取等于0的解。
10分（5864）
合成氨的反应机理:
N2+2（Fe）
2N（Fe）
（1）决速步
N（Fe）+
H2
NH3+（Fe）N（Fe）+
H2
NH3+（Fe）
（2）对峙反应
试证明：
式中K=k3/k2，k为常数。
（5864）
[答]-d[N2]/dt=k1[N2][（Fe）]2
=
=
（6分）
因为催化剂单位表面活性中心为常数，即
（[（Fe）]+[N（Fe）]）=常数（4分）
升级会员 