2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷(29).doc
《2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷(29).doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷(29).doc（10页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。
2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷（29）
（时间：
3小时满分：
100分）
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
满分
H
1.008
相对原子质量
He
4.003
Li
6.941
Be
9.012
B
10.81
C
12.01
N
14.01
O
16.00
F
19.00
Ne
20.18
Na
22.99
Mg
24.31
Al
26.98
Si
28.09
P
30.97
S
32.07
Cl
35.45
Ar
39.95
K
39.10
Ca
40.08
Sc
44.96
Ti
47.88
V
50.94
Cr
52.00
Mn
54.94
Fe
55.85
Co
58.93
Ni
58.69
Cu
63.55
Zn
65.39
Ga
69.72
Ge
72.61
As
74.92
Se
78.96
Br
79.90
Kr
83.80
Rb
85.47
Sr
87.62
Y
88.91
Zr
91.22
Nb
92.91
Mo
95.94
Tc
[98]
Ru
101.1
Rh
102.9
Pd
106.4
Ag
107.9
Cd
112.4
In
114.8
Sn
118.7
Sb
121.8
Te
127.6
I
126.9
Xe
131.3
Cs
132.9
Ba
137.3
La－Lu
Hf
178.5
Ta
180.9
W
183.8
Re
186.2
Os
190.2
Ir
192.2
Pt
195.1
Au
197.0
Hg
200.6
Tl
204.4
Pb
207.2
Bi
209.0
Po
[210]
At
[210]
Rn
[222]
Fr
[223]
Ra
[226]
Ac－Lr
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
Rg
第第题（7分）
1．软硬酸碱理论指出：
硬酸与硬碱、软酸与软碱能形成最稳定的加合物。
Li＋的半径小，是典型的硬酸。
在H2O中，H2O含有电负性高的O原子，是一种硬碱，但是H2O的硬度介于F－与其它X－之间，Li＋与F－有强的键合作用，在水溶液中F－难以被H2O取代，LiF溶解度就小，而对LiCl、LiBr、LiI，Li＋与H2O有较强键合，溶解度就大。
在AgX中，Ag＋为软酸，与Cl－、Br－、I－键合比H2O强，故此盐溶解度小，AgF溶解度大（4分）
2．BH3F－＋BF3H－BF4－＋BH4－
CH3F＋CF3HCF4＋CH4
As2S5＋3（NH4）2S2（NH4）3AsS4（各1分）
题（7分）
根据软硬酸碱结合规则解释下列现象
1．LiF难溶于水，而LiCl、LiBr、LiI易溶于水；AgF易溶于水，而AgCl、AgBr、AgI则难溶于水；
2．预测下列反应的产物
BH3F－＋BH3H－→
CF3H＋CH3F→
As2S5＋（NH4）2S→
第第题（7分）
A：
CuOB：
SOCl2C：
CuCl2D：
N2O4E：
Cu（NO3）2F：
NOClG：
Cu2O（各1分）
题（7分）
某黑色固体A，深于具有刺激性气味的液体B，得到C和一种刺激性气体；C溶于略带红棕色的液体D，得到E和F，F与O3为等电子体；E受热得到A和红棕色混合气体；A受强热得砖红色固体G。
写出A、B、C、D、E、F、G的化学式。
第第题（11分）
1．，BX3中B以sp2杂化，B的空p与X孤对形成π大π键（各0.5分）
2．形成加合物时B以sp2杂化转变为sp3杂化（1分）
3．Ⅰ时B原子结构改变更有利，Lewis酸性：
BF3＜BCl3＜BBr3（1分）
4．放热，与BI3形成加合物焓变最大（1.5分）
5．对于BF3，△H3＝△H1＋△H2＝－31.7kJ/mol
对于BCl3：
△H3＝△H1＋△H2＝－39.5kJ/mol
对于BBr3：
△H3＝△H1＋△H2＝－44.5kJ/mol
一致（各1分）
6．4BF3＋3H2O→H3BO3＋3HBF4
BCl3＋3H2O→H3BO3＋3HCl（各1分）
题（11分）
路易斯酸碱理论
1．画出BX3的分子结构，并指出三卤化硼中B的杂化类型及成键轨道情况
2．BX3与C5H5N（吡啶）形成加合物时，B原子杂化有何变化
3．当卤元素为F或I时，形成加合物所引起的B原子结构的改变是否要有利根据结构分析，比较BF3、BCl3、BBr3的Lewis酸性
4．卤化硼与吡啶形成加合物是吸热还是放热？
与哪种Lewis酸形成加合物过程焓变最大
5．虽然气态更有利于计算三个B－X键的相对强度。
液态是不错的参考体系，下列给出了硝基苯与液态卤化硼混合时的焓变△H1，以及该硝基苯—卤化硼溶液在硝基苯中与吡啶混合时的焓变△H2。
△H1BX3（liq）＋C6H5NO2（liq）→C6H5NO2·BX3（soln）
△H2C6H5NO2·BX3（soln）＋C6H5N（soln）→C6H5N·BX3（soln）＋C6H5NO2（soln）
BF3BCl3BBr3
△H1kJ/mol－6.7－8.7－12.5
△H2kJ/mol－25.0－30.8－32.0
计算以下反应焓变△H3，该结论与4问是否一致？
BX3（liq）＋C6H5NO2（soln）→C6H5NO2·BX3（soln）
6．卤化硼与水反应各不相同，BF3与水反应形成稳定的加合物，而在温度低于20℃时，BCl3、BBr3就可以与水剧烈反应，预测下列反应
BF3＋H2O→
BCl3＋H2O→
第第题（10分）
1．2XeF2＋2H2O＝2Xe↑＋O2↑＋4HF（1.5分）平行右移（0.5分）
2．XeF2＋BrO3－＋H2O＝Xe↑＋BrO4－＋2HF（2分）
3．mo＝2×169.3/NAg＝2.8123×10－22g
Vo＝4.3152×7.020×10－24cm3＝1.3071×10－22cm3
ρ＝mo/VO＝2.152g/cm3（3分）
4．d1＝（702.0－2×200.0）nm＝302.0nm
d2＝nm＝309.0nm
∴dmin＝302.0nm（3分）
题（10分）
将F2与过量的Xe密封在镍容器中加热至400℃，得到一种直线型分子A。
A在无碱的水溶液中相当稳定，有碱存在则几乎立即分解。
A具有强氧化性，可使BrO3－变为BrO4－（反应①）。
A的晶体属体心四方，a＝431.5nm，c＝702.0nm，Xe－F链长200.0nm。
1．写出A在水中分解的反应方程式，并说明碱促进反应的原因；
2．写出①的方程式；
3．计算A的密度；
4．Xe－F都平行坐标轴，求Xe－Xe距离最小值
第第题（10分）
1．①（0.5分）②（0.5分）③（0.5分）④（1分）
2．＋CH3I→＋I－＋→（各1.5分）
3．＋3Br2→＋3HBr（2分）
4．C︰H＝（100－6.89）/12︰6.89/1＝9︰8最简式为C9H8，Ω＝6（1分）
（1.5分）
题（10分）
对于判别化合物的芳香性，休克尔提出了一个2n＋2（n＝0，1，2……）个电子的单环平面共扼多烯具有芳香性。
1．给出下列物质具有芳香性的离子结构，如：
→
①②③④
2．是换状负离子体系中最稳定的一个，能与亲电试剂反应，且生成物极易二聚。
写出与CH3I反应的方程式，并写出产物二聚的结构；
3．萆酚酮的结构为，其化学性质与苯酚相似，也可以发生多种取代反应，写出萆酚酮与溴水反应的方程式；
4．有一种烃，含H量为6.89%，与Na反应生成一种稳定的具有芳香性的离子，该离子由两个环组成。
试通过计算推出该化合物的结构式。
第第题（11分）
1．（各1分，共8分）
2．
R－3－溴－3－甲基－4－氟代戊酸S－3－溴－3－甲基－4－氟代戊酸（3分）
题（11分）
某有机物A的溶液互旋光性，A径Br2/NaOH条件处理后得到B，B经拆分得到等量手性化合物；A在AgNO3的溶液中产生浅黄色沉淀；A经F3CCO3H处理得C，C水解得D，D无手性；D经Br2/NaOH处理得HOOCH2COOH；A在NaOH/E4OH中加热得三种产物：
E1、E2和很少的E3。
1．写出B、C、D、E1、E2、E3的结构，注意标明立体化学；
2．画出A的结构并命名。
第第题（6分）
Tl＋＋e＝Tl－0.34V＝φ1
Tl3＋＋2e＝Tl＋1.25V＝φ2
Tl3＋＋3e＝Tl0.72V＝φ3
对于（a）电池，电极反应为：
（－）Tl－e－＝Tl＋
（＋）Tl3＋＋2e－＝Tl＋
Ea＝φ2－φ1＝1.25V＋0.34V＝1.59V
对于（b）电池，（－）Tl－3e－＝Tl3＋
（＋）Tl3＋＋2e－＝Tl＋
Eb＝φ2－φ3＝1.25V－0.72V＝0.53V
对于（c）电池，（－）Tl－e－＝Tl＋
（＋）Tl3＋＋3e－＝Tl
Ec＝φ3－φ1＝0.72V＋0.34V＝1.06V
题（6分）
同一化学反应2Tl＋Tl3＋＝3Tl＋，在标准态下可排列如下三个原电池
（a）Tl︱Tl＋‖Tl3＋，Tl＋︱Pt
（b）Tl︱Tl3＋‖Tl3＋，Tl＋︱Pt
（c）Tl︱Tl＋‖Tl3＋︱Tl
已知：
计算（a）、（b）、（c）电池发电动势并写出（a）、（b）、（c）的电极反应式
第第题（11分）
1．3－[3，5－二碘－4－（3，5－碘－4－羟基苯氧基）]－2－氨基丙酸（1.5分）
2．I2中电子由最高已占有轨道π*跃迁至最低未占有轨道σ*吸收了一定颜色的光，从而显示出其补色光的颜色（1.5分）
3．I2在CCl4中游离，故显亮紫色；I2在乙醇或胺中会与溶剂形成配合物，导致电子跃迁所需能量升高，吸收光紫移，显示颜色也紫移（3分）
4．（路易斯）酸（3分）
5．Bi＋He→At＋2n（2分）
题（11分）
1．甲状腺激素的结构为：
，给出它的系统命名；
I2在脂肪烃或CCl4中溶液，呈亮紫色（λmax为520～540nm），在乙醇或胺中都是深棕色（λmax为460～480nm）
2．说明I2颜色成因
3．说明出现上述变化的原因；预测：
加热I2的乙醇溶液，溶液呈______色
4．在苯中能形成，表现了I2呈______性，在溶液中加入DMF，溶液会导电，已知导致溶液导电的反应反应前后微粒数目不变，写出反应式；
5．1940年科学家且α粒子轰击209Bi得到了211At，写出反应式
第第题（7分）
A：
MnB：
PbC：
CuD：
Zn（各1.5分）软锰矿（1分）
题（7分）
某氧化物矿含金属A、B、C和D，A是此矿的主要金属元素。
（a）用HCl加热处理可得A、B、C、D的（Ⅱ）氧化态的氧化物，其中B的氧化物溶解度较小，但加热可迅速增加。
（b）若用浓HCl与矿料一起加热，可明显产生Cl2，在酸性下通H2S，B、C将产生硫化物沉淀，A和部分D仍留在溶液中。
（c）将矿料与KOH和氧化剂高温熔融后可生成一种绿色化合物。
溶于酸得一紫色化合物，可与浓HCl作用生成Cl2（g）。
（d）B、C、D硫化物经燃烧后可溶于HAc，此溶液加H2SO4可生成BSO4沉淀。
（e）经分析C、D原子相差不大，化学性质很不相同，C可发生如下反应：
C＋Cl2CCl↓，D无类似。
反应，但与K（OH）2生成白色沉淀，过量KOH又使其溶解，据此判断A、B、C、D是何金属，此矿是何矿？
第第题（11分）
1．
（1）MO2N2H8S12（2分）
（2）[MO2（S2）6]2－（1分）（2分）
（3）6－5＋8×2＜18，故可能存在MO－MO键（1.5分）
2．
（1）[Pt（S5）3]2－（1分）（2分）
（2）B的阴离子不存在Sn轴（1.5分）
题（11分）
1．向七钼酸铵和多硫化铵的混合液中通入足量NH3和H2S，得到铵盐A，A中：
w（H）＝1.316%w（N）︰w（MO）︰w（S）＝0.1460︰1.000︰2.005，且A的阴离子中仅含有一种配体但配位方式有2种；A的阴离子中中心原子配位数为8；A中有S－S链的吸收。
（1）求出A的化学式；
（2）画出A的阴离子结构；
（3）说明A中是否可能存在Mo－Mo键。
2．H2PtCl6和（MH4）2Sx混合液煮沸得到一红色铵盐B，B中配位体仅有一种且B中w（Pt）＝27.40%。
（1）画出B的阴离子的结构；
（2）说明B有手性的原因。
第第题（9分）
1．A：
B：
C：
D：
E：
（各1.5分）
2．旧工艺需要用CCl4、CHCl3、醋酸酐等有机溶剂严重污染环境，生产工序多，周期长，质量差，受率低；新工艺缩短工序，革除了有毒的CCl4、CHCl3、醋酸酐等，周期短，提高了产量，降低了生产成本（1.5分）
题（9分）
药物必嗽平的学名为：
N－（2－氨基－3，5－二溴苄基）－N－环己基甲胺盐酸盐，结构式：
[]＋Cl－，在合成上有两种工艺，旧工艺路线如下：
AB
CTM（产物）
而新工艺合成如下：
D
ETM
1．写出A～E的结构式
2．比较新工艺较旧工艺的优点有哪些？
命题：
吴国骄、张一清湖北省孝感高级中学（第1、3、5、7、9、11题）
向凯、姜涛2007年7月于湖北宜昌中学（第2、4、6、8、10题）
中学综合学科网版权所有，任何网站不得转载
参考答案（0729）
今年起只提供pdf可打印文件，需要Word文件进入QQ群，详细：
波波化学竞赛工作室 第10页（共10页）
升级会员 