全国化学竞赛初赛模拟试卷和答案5Word下载.doc

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全国化学竞赛初赛模拟试卷和答案5Word下载.doc

20.18

22.99

24.31

26.98

28.09

30.97

32.07

35.45

39.95

39.10

40.08

44.96

47.88

50.94

52.00

54.94

55.85

58.93

58.69

63.55

65.39

69.72

72.61

74.92

78.96

79.90

83.80

85.47

87.62

88.91

91.22

92.91

95.94

[98]

101.1

102.9

106.4

107.9

112.4

114.8

118.7

121.8

127.6

126.9

131.3

132.9

137.3

La－Lu

178.5

180.9

183.8

186.2

190.2

192.2

195.1

197.0

200.6

204.4

207.2

209.0

[210]

[222]

[223]

[226]

Ac－Lr

第一题：

（6分）

硼族元素在化学中占有重要地位。

（1）是一种一元弱酸与碱反应时本身无化学键断裂，写出溶于液氨的反应方程式：

__________________________________________________________________；

（2）最简式为的化合物各原子最外层均具有8电子结构，试画出式量最小的化合物的结构：

_____________________________；

（3）为一离子化合物，具有反磁性，写出该化合物的离子形式并表明离子所带电荷：

_________________________。

第二题：

（4分）

下图为一多肽投影式结构：

（1）标出该多肽链中所有手性碳原子的R、S构型；

（2）该多肽由种氨基酸合成；

（3）控制该分子合成的基因中至少含个碱基。

第三题：

（8分）

在1，4－二氧六环（溶剂）中等摩尔与混合得一白色沉淀A和NaCl，反应物与生成物的摩尔比为8∶5。

已知A具有高度对称性，A中氧有两种化学环境，其余各元素均只有一种化学环境：

（1）画出A的立体结构；

（2）A受热易分解生成两种产物，写出A受热分解的化学方程式。

第四题：

（1）已知：

中钛的晶体场分裂能为2.86eV，试根据计算得出的颜色：

（光色所对应的波长列于下表）

光色

红

橙

黄

绿

蓝－靛

紫

波长

770－620

620－600

600－580

580－490

490－450

450－400

（2）却不能仅根据分裂能得出其颜色，解释原因。

第五题：

现新增“Z”的定义：

不同配位原子有不同的Z值，若配合物Mabcdef（M为中心原子，a-f为配位原子）的Z值分别为m,a,b,c,d,e,f，则仅当m>

a+b+c+d+e+f时稳定。

已知Ag,S,O的Z值如下：

Ag:

5.2，O:

1.5，S:

1.0

试画出的立体结构。

（Ag以杂化）

第六题：

（5分）

电解熔融KCl易发生爆炸，其原因是在阴极生成中间产物A，A再与阴极另一产物反应发生爆炸。

已知A为红色顺磁性物质，A与水作用有过氧化氢生成，求：

阳极反应：

阴极反应：

涉及爆炸的总反应：

第七题：

解释下列现象：

（1）在外加电场作用下，碱金属离子在水溶液中的迁移速率随周期数增大而增大；

（2）硫酸钠在水中的溶解度在32℃以下随温度升高而增加，在32℃以上随温度升高而减少（试从热力学角度解释）。

第八题：

（12分）

合成某β－氨基酮类化合物有以下合成路线：

试写出A－F的结构式及最后一步所涉及的立体化学并标出R、S构型。

第九题：

（1）命名下列物质：

①②③④

（2）将三氯化铝和硫化钠混合可发生双水解反应。

上述4种物质中有两种物质混合后亦可发生较弱的双水解反应，写出这两种物质的序号_________。

（3）设④的＝m，若把④的－Cl改成甲基，则____m（填>

=），原因是___________________________________。

（已知－Cl和甲基的推电子能力相近）

第十题：

（10分）

氨基钠与碳反应可得两种产物，当氨基钠过量时得M，C过量时得N，M的阴离子具有直线型对称结构，且与二氧化碳互为等电子体：

（1）求M、N的化学式；

（2）M水解得一常见有机物S，试写出该反应的化学方程式；

（3）S与浓硫酸按1∶1反应得Q，Q与亚硝酸钠反应水解后加入氯化钡得白色沉淀，已知Q有两个对称面且式量小于100，求Q的结构式。

第十一题：

的晶格属四方晶系，具有独特的结构。

晶格中有两种，一种的配位数为8，位于8个氯离子构成的立方体中心；

另一种的配位数为6，位于2个氯离子和4个构成的八面体中心：

（1）画出的晶胞；

（2）指出的配位数。

第十二题：

（9分）

化合物A有三种方法制取：

①将硝酸银溶于苯中，加入次磷酸；

②在催化剂存在的条件下，硫化银与卤代烃反应；

③一定条件下，两种单质化合。

（1）写出A的化学式；

（2）写出A溶于水的反应方程式；

（3）在非质子惰性溶剂中，A与NaCl按2∶1反应得B和S，S为白色固体，求B的化学式。

第十三题：

将与按1∶1溶于环己烷（溶剂）中得一白色沉淀A，现对A进行分析：

①将39.2g纯净溶于稀酸，用未知浓度的溶液滴定至终点消耗76.28ml；

②将沉淀A溶于水，立即解离出，将分离至250ml的锥形瓶中；

③加入过量上述标准溶液30.00ml；

④用2.325mol/L的回滴消耗25.21ml。

（1）已知③步溶液中存在三种具有相同构型的阴离子，求沉淀A的质量；

（2）若A的物质的量恰是的一半，A中各元素化学环境相同，试画出A的立体结构；

（3）为何A溶于水便立即解离出，解释原因。

（上述实验均不考虑的易分解）

参考答案

第题（6分）

1．B（OH）3＋2NH3→NH4[H2N－B（OH）3]

注：

主要是利用配位性。

如：

B（OH）3＋3HF→H[F3BOH]＋2H2OH[F3BOH]＋HF→H[BF4]＋H2O

硼酸在非水溶液中的化学行为，特别是在液氨、吡啶、二氧杂环己烷、甲醇和硫酸中的化学行为往往是发生了化学反应：

7NH3＋4H3BO3→（NH4）2B4O7＋5NH3·

H2O

B（OH）3＋6H2SO4→3H3O＋＋2HSO4－＋[B（HSO4）4]－

B（OH）3＋3H2S2O7→H3SO4＋＋[B（HSO4）4]－＋H2SO4

B（OH）3的水溶液与H2O2反应生成过氧硼酸，即含有[HOOB（OH）3]－离子。

2．（若是B2Cl4由于三元环张力太大不稳定，却也符合题意，也算对）

3．GaI[GaIIICl4]

第题（4分）

1．

2．由三种组成：

S－、S－、R－

3．6×

4＝24种

第题（8分）

1．讨论得：

4NaBO2＋4HCl→4NaCl＋H4B4O8

，立方体同样得分

2．H4B4O8→2B2O3＋2H2O

1．＝＝6.86×

1014s－1

＝＝437（nm），因此吸收紫光，应该呈红光。

2．Ti3＋由于只有一个d电子故不需要考虑电子之间的影响，而Ti2＋却需要。

（Ti2＋为3d2）

[Ag2（S2O3）3]4－有8个配位原子（Ag＋为4配位，两个Ag＋就是8配位），只有当3个S配位、4个O配位时，才有最大的差值（对于每个Ag＋而言，它的差值为：

5.2－2×

1.5－2×

1＝0.2）。

因此可以画出其结构：

第题（5分）

A：

KO2；

阳极：

2Cl－－2e→Cl2↑；

阴极：

2K＋＋2O2＋2e→2KO2K＋＋e→K

涉及到的爆炸反应为：

3KO2＋K→2K2O＋2O2

1．随周期数增大，碱金属离子的质量变大，根据电学知识，重离子迁移速率变小。

2．320C以下，硫酸钠析出Na2SO4·

10H2O晶体，溶解熵大于零。

根据吉布斯－霍姆斯公式：

ΔG＝ΔH－TΔS。

由于温度升高，ΔG降低，溶解度增大；

而在320C以上，Na2SO4析出时不带结晶水，溶解熵小于零，同理可得出结论。

第题（12分）

；

B：

C：

HO－CH2CH2－OH；

D：

E：

F：

1．①乙二硫醇缩丙酮；

②硫酸二甲酯；

③2－碘－1，3－环戊二酮；

④4－甲基－2，6－二氯吡啶。

2．③④，4中的N有碱性可接受质子，3中与碘相连的碳具有极高的正电性且碘是很好的离去基团故可被OH－进攻。

3．＞；

甲基空间位阻大

第题（10分）

1．M：

Na2CN2；

N：

NaCN；

CO2；

S：

CO（NH2）2

2．Na2CN2＋3H2O2NaOH＋CO（NH2）2

3．Q：

1．

2．4配位

第题（9分）

1．将三个条件制备的A综合起来考虑，A为AgH。

其化学反应方程式为：

2AgH＋H2O→Ag2O＋2H2

2．B：

NaAgH2；

AgCl；

2AgH＋NaCl→AgCl↓＋NaAgH2